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己二腈清洁生产分厂设计说明书

己二腈清洁生产分厂设计说明书

一、总论

己二腈是一种重要的有机化工中间体，主要用于制备己二胺，进而用于尼龙66、1,6-己二异氰酸酯及PA610等材料生产。本项目旨在设计一座年产20万吨己二腈的清洁生产分厂，采用先进的丁二烯氢氰化法工艺路线，实现高效、环保、安全的工业化生产。

设计依据主要包括国家相关产业政策、技术规范和市场需求分析。根据《新材料关键技术产业化实施方案》，单套装置规模达到5万吨/年己二腈被列入重点新材料关键技术产业化项目；《产业结构调整指导目录（2019年本）》也将万吨级己二腈生产装置列入鼓励类产业。市场需求方面，2021年我国对己二腈的消费量约为31万吨，其中超过20万吨需要依赖进口，实际需求量超过50万吨/年，市场前景广阔。

设计原则遵循清洁生产、安全第一、技术先进、经济合理的理念。在工艺选择上优先考虑原子经济性高、环境污染小的技术路线；在设备选型上注重安全可靠性和能源利用效率；在环境保护方面采用先进的三废处理技术，实现污染物达标排放；在经济性方面追求投资合理、运行成本可控，确保项目具有良好的经济效益。

本项目设计规模为年产20万吨己二腈，产品方案主要为工业级己二腈，纯度不低于99.5%，同时副产少量2-甲基戊二腈等有机化合物。厂址选择考虑原料供应、产品运输、环境保护等因素，建议选址在化工园区内，便于公用工程配套和三废集中处理。主要设计参数如下表所示：

参数名称

单位

数值

生产规模

万吨/年

20

产品纯度

%

≥99.5

年操作时间

小时

8000

产品收率

%

≥95

二、工艺技术方案

（一）工艺路线选择与论证

己二腈的生产工艺主要有三种：己二酸氨化法、丁二烯氢氰化法和丙烯腈电解二聚法。通过对这三种工艺路线的技术经济性、环保性和安全性进行综合比较，本项目选择丁二烯氢氰化法作为主要工艺路线。

己二酸氨化法是最早的工业化生产方法，源于上世纪60年代末，由法国罗纳普朗克公司开发。该工艺以磷酸或其盐类或酯类为催化剂，己二酸与氨反应生成己二酸二铵，然后加热脱水得粗己二腈，精馏得成品。该方法分为液相法和气相法，液相法历史较悠久但产品质量较差，收率约为84%-93%；气相法又分为BASF法和孟山都法，收率可达92%-96%。由于工艺复杂、原料成本高、产品收率低，该工艺在海外市场已被淘汰，但国内因是全球最大的己二酸产地，该工艺仍有应用市场。

丁二烯氢氰化法是目前主流的生产工艺，也是众多企业的研发方向。该法又可细分为丁二烯氯化氰化法、丁二烯直接氰化法和丁二烯羰基化法。丁二烯氯化氰化法因工艺复杂、腐蚀严重、投资大，且需消耗大量剧毒物质，现已淘汰。丁二烯直接氰化法在催化剂作用下丁二烯直接与氢氰酸反应，经一级氢氰化加成、异构化和二级氢氰化加成生成己二腈。该法具有原料成本低、无污染、产品质量及收率较高、工艺路线短、相对投资较低等特点，是目前最为先进的方法，适合大规模工业化生产。丁二烯羰基化法是2019年德国莱布尼兹研究所团队报道的新工艺，不使用剧毒的氢氰酸作为原料，具有原料安全、反应过程简单、安全清洁等优点，但催化剂活性低、目标产品产率低、选择性低等问题尚未解决，难以实现工业化。

丙烯腈电解二聚法最初于20世纪60年代由拜兹提出，后由美国孟山都公司率先实现工业化生产，并逐步从隔膜式电解法发展到无隔膜式电解法。该法工艺流程短，但反应条件复杂，技术门槛较高。丙烯腈在阴极二聚合成己二腈的反应过程对操作条件要求较高，电极材料的选取、电解液的配方、反应过程中电解温度、丙烯腈的进料浓度、电流密度、溶液的酸碱性等都会影响反应的选择性。

三种工艺路线的关键技术经济指标对比如下表所示：

工艺路线

原料成本

产品收率

投资规模

环保性能

技术成熟度

己二酸氨化法

高

84%-96%

中等

一般

高

丁二烯氢氰化法

低

≥95%

较高

良好

较高

丙烯腈电解二聚法

中等

85%-90%

高

良好

中等

综合比较三种工艺路线，丁二烯氢氰化法具有原料成本低、产品收率高、工艺路线短、相对投资较低等显著优势，是目前最为先进的方法，适合大规模工业化生产。因此，本项目选择丁二烯氢氰化法作为己二腈生产的工艺路线。

（二）工艺流程简述

丁二烯氢氰化法生产己二腈的工艺流程主要包括三个阶段：一级氢氰化、异构化和二级氢氰化。整个工艺流程如下图所示：

在一级氢氰化阶段，丁二烯和氢氰酸在镍催化剂作用下，在液相中、100℃左右、保持反应物液态的压力条件下反应，生成3-戊烯腈和2-甲基-3-丁烯腈。该阶段的关键控制点是催化剂的选择和反应条件的控制，需要严格控制反应温度、压力以及原料中水分含量（不得高于200ppm）。

第二阶段是异构化，2-甲基-3-丁烯腈在镍催化剂作用下，先变成3-戊烯腈，再转化成4-戊烯腈。该阶段的关键是控制异构化反应的选择性