暨南大学 水处理新技术 第04章 催化氧化.pptVIP

暨南大学环境工程系暨南大学环境工程系2005-11-1暨南大学环境工程系*第五章催化氧化概述催化氧化水处理工艺催化氧化在水处理中的应用2005-11-1暨南大学环境工程系*(1)湿式氧化技术湿式氧化：在高温、高压下，利用氧化剂将废水中的有机物氧化成二氧化碳和水，从而达到去除污染的目的。反应条件：反应温度一般150～350度，压力为5～20MPa，处理后COD去除率可达90％。上章回顾2005-11-1暨南大学环境工程系*(2)超临界水氧化技术上章回顾在更高的高温和压力下（400～600℃、300～400大气压），以超临界水为介质，氧气为氧化剂，对有机物氧化分解。可在几秒内对有机物达到很高的破坏效率。超临界水氧化在某种程度上与燃烧相似，氧化过程释放大量的热，反应可以自己维持，反应开始后无需外界能量。2005-11-1暨南大学环境工程系*湿式氧化法在应用中受到的限制：①在高温高压下进行，对设备材料要求耐高温高压并耐腐蚀，所以设备系统的一次性投资大；②仅适于小流量高浓度的废水处理；对于低浓度的废水，则不是很经济；③即使在很高的温度下，对某些有机物如多氯联苯、小分子羧酸的去除效果也不理想，难以做到完全氧化；④湿式氧化过程中可能会产生某些毒性更强的中间产物。问题的解决途径：寻求更好的方法。2005-11-1暨南大学环境工程系*第五章催化氧化第一节概述催化氧化技术：在催化剂的作用下，所进行的氧化反应，该技术可以对有机物进行有效的降解。比如亚铁催化下是Fenton试剂催化氧化、紫外线照射下的氧化反应、电场作用下的电催化氧化反应，等等。2005-11-1暨南大学环境工程系*1常温常压下的催化氧化：Fenton反应、光催化氧化等。2高温高压下的催化氧化：催化湿式氧化、催化超临界水氧化等。催化氧化分为：2005-11-1暨南大学环境工程系*催化氧化的特点：催化氧化中产生氧化能力极强的OH·，其氧化电位为2.80V，仅次于氟的2.87V，故它在降解废水时具有以下特点：①OH·是高级氧化过程的中间产物，作为引发剂诱发后面的链反应发生，对难降解的物质的开环、断键，将难降解的污染物变成低分子或易生物降解的物质特别适用；②OH·几乎无选择地与废水中的任何污染物反应，直接将其氧化为C02、水或盐不会产生二次污染；③它是一种物理化学处理过程，很容易控制，以满足各种处理要求；④反应条件相对温和，是一种高效节能型的废水处理技术。2005-11-1暨南大学环境工程系*催化氧化的目的：加入适宜的催化剂，以求降低反应所需的温度和压力，提高氧化分解能力，缩短反应时间，防治设备的腐蚀和降低成本。2005-11-1暨南大学环境工程系*催化氧化法中的催化剂：催化剂的类型：大多是过渡金属及其氧化物或复合氧化物等。这些催化剂的制备需要一些特殊的方法。制备方法直接影响了催化剂的活性。催化剂的作用：（1）降低反应的活化能；（2）改变反应历程。2005-11-1暨南大学环境工程系*2005-11-1暨南大学环境工程系*第五章催化氧化第二节催化氧化水处理工艺（1）催化湿式氧化（2）助加催化湿式氧化（3）催化湿式双氧水氧化（4）催化超临界水氧化技术2005-11-1暨南大学环境工程系*第二节催化氧化水处理工艺1催化湿式氧化（CWAO）催化湿式氧化法是在湿式氧化处理工艺中加人催化剂，以降低反应所需的温度和压力，加快反应速度，提高氧化反应效率。?催化剂对有机物的催化降解具有选择性，因此应当根据有机物的种类和结构不同，筛选相应的催化剂。2005-11-1暨南大学环境工程系*催化剂和催化湿式氧化的分类根据催化剂的状态将催化剂分为均相催化剂非均相催化剂催化湿式氧化也相应可分为均相催化湿式氧化非均相催化湿式氧化2005-11-1暨南大学环境工程系*（1）均相催化湿式氧化是向反应溶液中加入可溶性的催化剂，催化剂以分子或离子形式对反应起催化作用。均相催化的反应温度更温和，反应性能更专一，有特定的选择性。尽管有许多过渡金属可供选择，但其中以铜盐效果较为理想。因为在结构上，Cu原子的电子层结构为3d104s1，当失去2个电子后,Cu(II)离子外层具有d9电子层结构，处于不饱和状态，轨道的能级和形状都使其具有显著的形成络合物的倾向，容易与有机物和分子氧的电子结合形成络合物，并通过电子转移或配位体转移使有机物和分子氧