第五红外吸收光谱法演示文稿.pptVIP

第一页，共13页。优选第五红外吸收光谱法第二页，共13页。5.1基本原理5.1.1双原子分子的振动（简谐振动近似处理） 谐振子振动和非谐振子振动5.1.2多原子分子的振动（简正振动）伸缩振动?s：原子沿着价键方向来回运动，键长变，键角不变。面内变形振动变形振动键长不变，键角变面外变形振动剪式振动?s平面摇摆振动?非平面摇摆?++扭曲振动?-+第三页，共13页。5.1基本原理5.1.3基本振动的理论数理论上，一个振动自由度产生一个基频吸收带。实际上，红外谱峰数小于理论值。原因：A.无偶极距变化的无红外吸收B.相同频率的吸收重叠即简并C.仪器的检测能力和范围限制第四页，共13页。5.1基本原理5.1.4基团频率和特征吸收峰组成分子的各种基团，有特定的红外吸收频率和吸收峰。官能团区：4000-1300cm-1伸缩振动指纹区：1300-600cm-1单键伸缩，变形振动未知物结构不饱和度的计算:?=1+N4+(N3–N1)/2即：环＋双键数N1、N3、N4分别为一、三、四价原子数第五页，共13页。5.2基本原理光源狭缝样品池单色仪检测器读出5.2.1光源第六页，共13页。5.2基本原理5.2.2单色器光栅5.2.3检测器：高真空热电偶测热辐射计高莱池气胀式检测器光电导检测器（FT）第七页，共13页。5.2基本原理以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处：1）需采用狭缝，光能量受到限制；2）扫描速度慢，不适于动态分析及和其它仪器的联用；3）不适于过强或过弱的吸收信号的分析。第八页，共13页。5.3傅立叶变换红外光谱仪干涉器：迈克尔逊干涉仪由光源发出的两束光，经过不同路程后再聚到一点上，发生干涉。当两束光的光程差为?/2的偶数倍时，相干光相互叠加，产生明线，其相干光强有最大值。相反，当两束光的光程差为?/2的奇数倍时，相干光相互抵消，产生暗线，相干光强有最小值。干涉强度对光程差S或时间T的函数图称干涉图。第九页，共13页。5.3傅立叶变换红外光谱仪干涉图得到的时间域（光程差）的信息，可以反映频率域的问题。实际上干涉仪并没有把光按频率分开，而只是将各种频率的光信号经干涉作用调制为干涉图函数，再由计算机进行富里叶逆变换计算出原来的光谱。第十页，共13页。