东南大学物理化学习题详解演示文稿.pptVIP

东南大学物理化学习题详解演示文稿第1页，共25页。优选东南大学物理化学习题第2页，共25页。（a）气体向真空膨胀W=0（b）气体在恒定外压的情况下膨胀（c）在整个膨胀过程中，始终保持外压比气体压力p只差无限小的数值。（2）体积功第3页，共25页。(3)定容及定压下的热定容热定压热焓H=U+pV（4）理想气体的内能和焓对理想气体的定温过程ΔU=0ΔH=0定容热容定压热容：第4页，共25页。（6）盖斯定律一个化学反应不论是一步完成还是分成几步完成，其热效应总是相同的。定容定压（5）实际气体的节流膨胀恒焓过程焦耳-汤姆逊系数:恒焓过程中气体温度随压力的变化率第5页，共25页。P16-17例题/习题第6页，共25页。第7页，共25页。热力学第二定律（1）热力学第二定律第二类永动机是不可能存在的功可自发地全部变为热，但热不可能全部转变为功而不引起任何其它变化热力学第二定律的数学表达式——克劳修斯不等式在热力学上可以作为变化方向与限度的判据。“”号为不可逆过程“=”号为可逆过程第8页，共25页。（1）定温过程的熵变理想气体：(2)定压变温过程的熵变第9页，共25页。（4）相变化的熵变在定温定压下两相平衡时所发生的相变过程属于可逆过程。(3)定容变温过程的熵变第10页，共25页。等温下气体混合过程中的熵变。设在恒温273K时，将一个22.4L的盒子用隔板从中间隔开。一方放0.5molO2，另一方放0.5molN2，抽去隔板后，两种气体均匀混合。试求过程中的熵变。VA=11.2LVB=11.2LO2N2解第11页，共25页。在90℃、p0下，1mol水蒸发成等温等压下的水蒸气，求此过程的ΔS，并判断此过程是否可能发生。已知90℃时水的饱和蒸气压为7.012×104Pa，90℃时的可逆汽化热为41．10kJ·mol-1，100℃时可逆汽化热为40.67kJ·mol-1，液态水和气态水的定压摩尔热容分别为75.30J·K-1·mol-1和33.58J·K-1·mol-1。（水蒸气可视为理想气体）等压变温可逆过程解第12页，共25页。化学势偏摩尔量的定义式自发过程平衡化学势（1）（2）（3）化学势在多相及化学平衡中的应用多组分系统多相平衡的条件：温度，压力，化学势化学平衡的条件正向反应自发进行逆向反应自发进行第13页，共25页。拉乌尔定律亨利定律不挥发性溶质理想稀溶液的依数性蒸气压降低、沸点升高、凝固点降低、渗透压（5）（6）（7）理想液态混合物中物质的化学势理想稀溶液中物质的化学势纯组分理想气体的化学势（4）第14页，共25页。化学平衡标准平衡常数范特霍夫等温方程第15页，共25页。（3）反应的和标准平衡常数的求算***(a)通过测定反应的标准平衡常数来计算；（P118例题2）(b)用己知反应的计算所研究反应的(c)通过反应的和,用公式（P118例题3）(d)通过电池的标准电动势来计算；（P118例题3）第16页，共25页。K?=2.44×10?5有人想用甲烷和苯蒸气的混合物来制取甲苯,反应为:CH4(g)+C6H6(g)=C6H5CH3(g)+H2(g) 求500K及标准压力下的?fGm?及K?已知500K时CH4,C6H6,C6H5CH3的?fGm?分别为－3.68kJ·mol?1,161.92kJ·mol?1,172.38kJ·mol?1.?rGm?={172.38－(－33.68)－161.92}kJ·mol?1=44.14kJ·mol?1lnK?=－?rGm?/RT=－10.62第17页，共25页。标准平衡常数；（1）与方程式写法有关（2）温度对平衡常数的影响（3）压力及惰性气体的影响p125第18页，共25页。多相平衡相律是相平衡体系中揭示相数?，独立组分数K和自由度f之间关系的规律利用相律求算自