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芳氧苯氧丙酸酯类农药污染概述

芳氧苯氧丙酸类(简称APP)除草剂是一类高效、低毒、应用广泛的选择性除草剂。其发展历程如图1-2所示。

图1-2芳氧苯氧丙酸类(APP)除草剂发展历程[4]

Fig.1-2Developmenthistoryofaromaticphenoxypropionicacid(APP)herbicides[4]

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂则是在其基础上优化开发出来的产品。芳氧苯氧丙酸酯类化合物用于防除一年或多年生禾本科杂草[5]。这类除草剂品种多，使用量大，在解决了农田杂草危害的同时，也给环境带来了巨大的污染[6]。虽然芳氧苯氧丙酸酯类除草剂毒性较低，但在过量施用后对环境造成非常严重的危害，有潜在的“三致”和慢性毒性，最终可能导致动物体的致癌、致畸，甚至还可能损害各种生物体的遗传机制，引起基因突变[7]。

1.1高效氟吡甲禾灵简介

高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-p-methyl)又名高效盖草能(GallantSuper)，化学名称为(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯，是一种芳氧苯氧丙酸酯类苗后选择性除草剂[8]。其作用机理是通过抑制植物体内乙酰辅酶A羧化酶（AcetylCoAcarboxylase）而影响其脂肪酸合成，进而抑制分生组织，使杂草枯萎死亡[9]。高效氟吡甲禾灵（氟吡甲禾灵）的杀草谱十分广泛，对一年生及多年生禾本科杂草，如：马唐、稗草、千金子、看麦娘、狗尾草等均有良好防效。其详细信息如表1-1所示。

表1-1高效氟吡甲禾灵的相关信息

Table1-1Relatedinformationofhaloxyfop-p-methyl

类别

信息

通用名称（中文）

高效氟吡甲禾灵

通用名称（英文）

Haloxyfop-P-methyl

化学名称（中文）

(R)-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸甲酯

化学名称（英文）

(R)-2-[4-(3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyl)phenoxy]methylpropionate

CAS号

72619-32-0

分子式

C16H13ClF3NO4

分子量(g/mol)

375.7

结构式

蒸气压

5.5×10-5Pa，25oC

水中溶解度（20℃）

9.1mg/L

辛醇/水分配系数

logKOW=4.05，20oC

1.2环境中高效氟吡甲禾灵的影响

高效氟吡甲禾灵施药后能被植株快速吸收，它的药效稳定，受外界环境和土壤条件的影响较小，能够很好的防除大多数一年生和多年生的禾本科杂草。近年来随着此类除草剂的长期单一、不合理地使用，其经常作为污染物在环境中被检测到[10]。高效氟吡甲禾灵一般不易发生光化学降解或热分解，因此在环境中较稳定存在，并且具有一定的生物累积性[11]。已有研究表明[12-17]，高效氟吡甲禾灵能损伤鼠类生精细胞，诱发其形态变化。因此该农药可能存在一定的生殖毒性作用。

1.3高效氟吡甲禾灵检测分析技术进展

（1）气相色谱法

毛佳等[18]用NaOH-甲醇混合溶液提取样品，净化后用甲醇浓硫酸进行甲基化，结合气相色谱质谱法，建立了检测马铃薯和土壤中高效氟吡甲禾灵的残留分析方法。结果表明：添加质量分数为0.01～1.0mg/kg时，氟吡甲禾灵和氟吡禾灵在马铃薯、马铃薯植株和土壤中添加回收率为79.5%～101.1%，RSD为1.5%～9.9%。刘钰等[19]采用气相色谱法建立了油菜和土壤中高效氟吡甲禾灵及其代谢物的残留分析方法。结果表明，添加浓度在0.02~1.00mg/kg时，高效氟吡甲禾灵在油菜、油菜籽和土壤中添加回收率为79.7%~99.5%，RSD为0.9%~9.9%。武秀停等[20]建立了GC-ECD测定穿心莲及土壤中高效氟吡甲禾灵残留的方法。该方法用乙腈提取，弗罗里硅土-活性炭柱净化，然后乙酸乙酯淋洗后浓缩。结果表明，高效氟吡甲禾灵的最小检出量为0.007ng，最低检测浓度为0.01mg/kg，回收率在78.48%～106.50%之间，RSD为1.39%～6.54%。

（2）液相色谱法

徐芷怡等[21]通过QuEChERS方法，结合高效液相色谱-串联质谱，建立了测定芝麻油中的多种农药残留的方法。该方法主要采用10mL乙腈涡旋提取一次，再组合PSA和GCB来去除脂肪、色素等干扰物。其中高效氟吡甲禾灵的平均回收率在86.9%～106.3%之间，RSD在0.6%～5.2%之间。谢勇波等[22]使用丙酮作为提取溶剂，经含有弗罗里硅土和活性炭的混合柱来净化来测定土壤、烟草和油菜中高效氟吡甲禾灵残留量。在此条件下的回收率为85.33%~96.95%，RSD为