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2024年【氧化工艺】考试题库及答案

一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选均不得分）

1.在乙烯直接氧化制环氧乙烷的银催化剂体系中，工业上通常加入ppm级“抑制剂”，其最主要作用是

A.提高乙烯转化率

B.抑制深度氧化副反应

C.降低反应活化能

D.延缓催化剂失活

答案：B

解析：抑制剂（典型为1,2二氯乙烷）优先吸附在Ag表面活性位，阻断过度解离吸附氧，显著减少CO?副产，保证环氧乙烷选择性。

2.对于丙烯氨氧化制丙烯腈的MoBi系催化剂，下列元素中起“结构助剂”作用的是

A.Fe

B.K

C.P

D.Ni

答案：C

解析：微量P进入晶格可稳定Keggin型杂多酸结构，防止高温水热相变，属于典型结构助剂；Fe、Ni为电子助剂，K为选择性助剂。

3.在苯氧化制顺酐的V?O?MoO?/TiO?催化剂上，若反应器进口氧分压突然降低，最先出现的工艺现象是

A.热点温度下移

B.顺酐收率升高

C.苯转化率下降

D.催化剂床层压降增大

答案：C

解析：氧分压降低直接削弱晶格氧供给速率，苯吸附氧化步骤受阻，转化率最先下降；热点因反应放热减少而上移，收率降低。

4.关于乙醛氧化制醋酸的MnCoBr均相催化体系，下列说法正确的是

A.Br?主要起电子传递媒介作用

B.Co3?/Co2?电对电位低于Mn3?/Mn2?

C.反应速率与乙醛浓度呈零级关系

D.氧吸收速率由液膜传质控制

答案：A

解析：Br?被氧化为Br?，再氧化乙醛，实现Co2?→Co3?的循环，是典型的电子传递媒介；其余选项与实验事实相反。

5.在间二甲苯液相空气氧化制间苯二甲酸工艺中，工业上采用“高温短停留”策略，其主要目的是

A.降低溶剂分解率

B.抑制深度羧化副产

C.减少反应器体积

D.提高空气中氧利用率

答案：B

解析：高温可保持自由基链式反应高速进行，短停留减少中间羧酸进一步脱羧/脱羰，显著降低CO、CO?副产。

6.对于正丁烷氧化制顺酐的VPO催化剂，其前驱体VOHPO?·0.5H?O在活化阶段必须严格控制p(H?O)/p(正丁烷)比值，原因是

A.防止V??过度还原为V3?

B.避免(VO)?P?O?晶相烧结

C.抑制表面焦油沉积

D.维持晶格氧扩散通道

答案：A

解析：水蒸气分压过高会促进V??→V3?，导致选择性晶相(VO)?P?O?破坏，生成无活性的VOPO?·2H?O。

7.在环己烷无催化空气氧化制KA油（环己酮+环己醇）过程中，工业装置通常保持转化率6%，其技术经济核心原因是

A.降低冷却负荷

B.减少环己醇深度氧化

C.避免自由基链终止

D.提高单程选择性

答案：D

解析：低转化率下自由基浓度低，目标产物进一步氧化概率下降，综合选择性85%，若转化率10%，选择性骤降至60%。

8.对二甲苯高温气相氧化制对苯二甲酸(TA)时，若反应器出口COx含量突然升高，首先应检查

A.进料对二甲苯纯度

B.催化剂床层是否“飞温”

C.空气压缩机是否喘振

D.洗涤塔循环pH

答案：B

解析：飞温导致催化剂晶格氧过度脱除，深度氧化副反应激增，COx升高；其余因素变化滞后或影响较小。

9.在乙烯环氧化反应器中，采用“壳程沸水撤热”方式，其传热系数主要受限于

A.催化剂有效导热系数

B.管壁热阻

C.沸水侧核态沸腾

D.反应气侧对流传热

答案：C

解析：工业上管外沸水侧传热系数约5–7kW·m?2·K?1，远低于管内反应气侧1kW·m?2·K?1，为控制步骤。

10.对于丙烯腈装置尾气催化燃烧处理，催化剂活性排序正确的是

A.Pt/Al?O?Pd/Al?O?CuOCeO?

B.Pd/Al?O?Pt/Al?O?CuOCeO?

C.CuOCeO?Pd/Al?O?Pt/Al?O?

D.Pt/Al?O?CuOCeO?Pd/Al?O?

答案：B

解析：Pd对C≡N键加氢断裂活性最高，起燃温度最低；CuOCeO?虽成本低，但起燃温度高~50℃。

11.在苯酚羟基化制苯二酚的TS1/H?O?体系中，若H?O?/苯酚摩尔比1，主要副产物是

A.对苯醌

B.焦油

C.对苯二酚

D.邻苯二酚

答案：B

解析：过量H?O?引发苯二酚进一步氧化，生成醌类并聚合为焦油；邻/对苯二酚均为目标产物。

12.关于异丙苯氧化制CHP（过氧化氢异丙苯），下列操作参数对C