CN109776618A 一种金属配合物及其制作方法和应用 （池州学院）.docxVIP

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利申请

(10)申请公布号CN109776618A

(43)申请公布日2019.05.21

(21)申请号201910221082.5

(22)申请日2019.03.22

(71)申请人池州学院

地址247100安徽省池州市建设西路169号

(72)发明人方霄龙段宁李为汪新

(74)专利代理机构上海华诚知识产权代理有限

公司31300代理人陈国俊

(51)Int.CI.

CO7F15/00(2006.01)

B01J31/24(2006.01)

CO7C29/149(2006.01)

CO7C33/22(2006.01)

CO7C31/20(2006.01)

CO7C67/00(2006.01)

CO7C69/675(2006.01)

CO7C33/46(2006.01)

CO7C33/20(2006.01)

CO7C41/26(2006.01)

CO7C43/13(2006.01)

CO7C31/125(2006.01)

CO7C31/08(2006.01)

CO7C213/00(2006.01)

CO7C215/16(2006.01)

权利要求书2页说明书11页附图2页

(54)发明名称

一种金属配合物及其制作方法和应用

(57)摘要

本发明公开一种具有良好底物适用性、可高效催化酯、酰胺、碳酸酯等多种不同结构羰基衍生物加氢制醇反应的后过渡金属双膦双胺配合物催化剂。这类金属配合物催化剂的中心金属配位有两种不同结构膦胺配体o-PPh?C?H?NR?R?和Ph?PCH?CH?NR?R4(或o-PPh?C?H?CH?NR?R4、Ph?P

CN109776618A(CH?)3NR?R4),可通过简单的两步合成法制备得到。这类催化剂在催化加氢反应过程中表现出两

CN109776618A

CI(2)

P(2)。N(2)

P(2)。

N(2)H(2B

N(1)

H(1A)

H(1B)

CI(1)

CN109776618A权利要求书1/2页

2

1.一种金属配合物，其特征在于：所述金属配合物配位有两种不同结构膦胺配体，其结构式如下：

其中，R?、R?、R?、R4为氢、甲基、乙基、丙基、苄基、硅三甲基或呋喃亚甲基；M为后过渡金属；X为负一价的阴离子或阴离子基团；n的数值为1或2。

2.如权利要求1所述的一种金属配合物，其特征在于：所述R?、R?、R?、R4为氢、甲基或乙基。

3.如权利要求1所述的一种金属配合物，其特征在于：所述M为Ru、0s、Rh、Ir、Fe、Cu、Mn、

Co。

4.如权利要求1所述的一种金属配合物，其特征在于：所述X为Cl?、Br?、I、氢负离子、硼氢根离子、氢氧根离子、腈根离子、硫腈根离子。

5.如权利要求1所述的一种金属配合物，其特征在于：所述M与P、N配位点的作用可以是共价键、配位键或无相互作用，此种作用可以存在于固态，也可以存在于溶液当中。

6.一种如权利要求1-5任一所述的金属配合物的制作方法，其特征在于：包含以下步骤：

在绝氧绝水的条件下，在室温到回流的温度范围内，将配体o-PPh?C?H?NR?R?与含有MXn的金属化合物按照1:0.5~5的比例在有机溶剂中密闭加热40~150℃反应6~100小时，经过滤、洗涤、减压干燥得到中间体i;

在绝氧绝水的条件下，在室温到回流的温度范围内，将配体Ph?PCH?CH?NR?R?或o-PPh?C?H?CH?NR?R?或Ph?P(CH?)?NR?R4与步骤(1)所得中间体i按照1:0.5~5的比例在有机溶剂中密闭加热40~150℃反应6~100小时，经过滤、减压浓缩、析出固体，再经过滤、洗涤、减压干燥，得到金属配合物。

7.如权利要求6所述的一种金属配合物的制作方法，其特征在于：所述有机溶剂为四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、苯、乙醚或己烷。

8.如权利要求6所述的一种金属配合物的制作方法，其特征在于：所述步骤(1)中洗涤和步骤(2)中析出使用溶剂为己烷。

9.一种如