CN110003283A 一种金属配合物催化剂及其制作方法和应用 （池州学院）.docxVIP

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利申请

(10)申请公布号CN110003283A

(43)申请公布日2019.07.12

(21)申请号201910307090.1

(22)申请日2019.04.17

(71)申请人池州学院

地址247100安徽省池州市建设西路169号

(72)发明人方霄龙汪新段宁

(74)专利代理机构上海华诚知识产权代理有限公司31300

代理人陈国俊

(51)Int.CI.

CO7F15/00(2006.01)

B01J31/24(2006.01)

CO7C67/31(2006.01)

CO7C69/675(2006.01)

权利要求书2页说明书13页附图1页

(54)发明名称

一种金属配合物催化剂及其制作方法和应

用

(57)摘要

CN110003283A本发明提供一类含有仲胺官能团的膦胺、二胺配体过渡金属配合物催化剂及其制作方法和应用，涉及一类在较低助剂用量条件下可高效催化酯、醛、酮等羰基衍生物分子加氢制醇金属配合物催化剂。这类催化剂金属中心配位有o-PPh?C?H?NHR?配体和o-PPh?C?H?NHR?配体或o-PPh?C?H?NHR?配体和R?HNCH?CH?NHR?配体，可通过简单的两步合成法制备得到。这类催化剂在参与催化加氢反应过程中，仅需少量助剂“碱”的使用即可取得优异的催化加氢性能，有效克服了传统

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1.一种金属配合物催化剂，其特征在于：所述金属配合物催化剂含有仲胺官能团的膦胺或二胺配体，其结构式如下：

其中，R?、R?、R?为氢、甲基、乙

基、正丙基、异丙基、正丁～基、异丁基、叔丁基、苄基、硅三甲基；中心金属M为后过渡金属；X为负一价的阴离子或阴离子基团；n的数值为1或2。

2.如权利要求1所述的金属配合物催化剂，其特征在于：所述M为Ru、0s、Rh、Ir、Fe、Cu、Mn、或Co。

3.如权利要求1所述的金属配合物催化剂，其特征在于：所述X为氢负离子、卤素离子、硼氢根离子、腈根离子或硫腈根离子。

4.一种如权利要求1-3任一所述的金属配合物催化剂的制作方法，其特征在于：包含以下步骤：

(1)在绝氧绝水的条件下，在室温到回流的温度范围内，将配体o-PPh?C?H?NHR?与含有MXn的金属前驱体按照1:0.5～2的比例在有机溶剂中密闭加热80～120℃反应2～60小时，经过滤、洗涤、减压干燥得到中间体i;

(2)在绝氧绝水的条件下，在室温到回流的温度范围内，将配体o-PPh?C?H?NHR?或R?HNCH?CH?NHR?与步骤(1)所得中间体i按照1:0.5～2的比例在有机溶剂中密闭加热80~120℃反应1～100小时，经过滤、减压浓缩、析出固体，再经过滤、洗涤、减压干燥，得到金属配合物催化剂。

5.如权利要求4所述的金属配合物催化剂的制作方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙醇、正丙醇或异丙醇。

6.一种如权利要求1-3任一所述的金属配合物催化剂的应用，其特征在于：所述金属配合物催化剂可用于羰基衍生物催化加氢制醇反应中的催化剂。

7.如权利要求6所述的金属配合物催化剂的应用，其特征在于：所述催化加氢制醇反应具体步骤为：

(1)在氩气氛手套箱中，按照金属配合物催化剂与羰基衍生物按照摩尔比1:50～10000称取金属配合物和羰基衍生物加入5～100ml有机溶剂中后置于高压反应釜中，组装好釜体并转移出手套箱；

(2)然后，将釜体冷却至0-10℃,用氢气置换釜内氩气后充如高压氢气，起始氢气压力在1～70bar范围内；

(3)将釜体置于加热装置中加热并反应，加热温度控制在室温～160℃的温度范围内，反应0.1～100小时；

(4)反应完成后，快速将釜体温度降至0～10℃并排去釜中剩余的氢气，反应液用0.2~2cm硅胶短柱过滤后，得到加氢反应产物。

8.如权利要求7所述的金属配合物催化剂的应用，其特征在于：所述有机溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中的任意一种或两种。

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9.如权利要求