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物理化学知识点总结

《物理化学学习要点》

热学第定律

、本章框架

、本章要求

1、了解热学基本概念：系统、环境、功、热、平衡状态、状态函数、可逆过程等；

2、明确热学第定律和热学能的概念；

3、明确焓、标准摩尔反应焓、标准摩尔成焓和燃烧焓的定义；

4、熟练掌握在理想体单纯pVT变化、相变化及化学变化过程中计算热、功、△U、

△H的原理和法；

三、考核要求：

1．热学概论

1.1热学的的、内容和法（了解）1.2热学的些基本概念

1.2.1体系与环境，体系的性质（理解）

温过程压过程容过程pVT

都变化

过程

热过程逆相变过程可逆相变过程

准摩尔反应焓准摩尔燃烧焓准摩尔成焓

等温反应流膨胀

1.2.2热学平衡态和状态函数（理解）

2．热学第定律

2.1热和功（掌握）

2.2热学能（掌握）

2.3热学第定律的表述与数学表达式（应）

3．体积功与可逆过程

3.1等温过程的体积功（应）

3.2可逆过程与最功（理解）

4．焓与热容

4.1焓的定义（了解）

4.2焓变与等压热的关系（应）

4.3等压热容和等容热容（理解）

5．热学第定律对理想体的应

5.1理想体的热学能和焓（掌握）

5.2理想体的Cp与Cv之差（理解）

5.3理想体的绝热过程（掌握）

6．热学第定律对实际体的应

6.1节流膨胀与焦-汤姆逊效应（了解）

7．热学第定律对相变过程的应（掌握）

8．化学热学

8.1化学反应热效应

8.1.1等压热效应与等容热效应（掌握）

8.1.2反应进度（了解）

8.2赫斯定律与常温下反应热效应的计算

8.2.1赫斯定律（应）

8.2.2标准摩尔成焓与标准摩尔燃烧焓（掌握）

8.3标准反应焓变与温度的关系—基尔霍夫定律（应）

四、重要概念

1、系统与环境；

2、隔离系统、封闭系统、敞开系统；

注意：隔离系统Q=0，W=0

3、度性质（加和性：V，U，H，S，A，G）

强度性质（物质的量，T，p）；4、功W和热Q；

注意W与Q的符号；W与Q均为途径函数（状态函数）5、热学能；6、焓；7、热容；

8、状态与状态函数；9、平衡态；10、

可逆过程；

11、节流过程；12、真空膨胀过程；13、标准态；

14、

标准摩尔反应焓，标准摩尔成焓，标准摩尔燃烧焓

五、重要公式与适条件

1.体积功：

W=-p外dV（封闭系统，计算体积功）

2.热学第定律：?U=Q+W，dU=Q+W（封闭系统）3．焓的定义：H=U+pV

4．热容：定容摩尔热容CV，m=QV/dT=（?Um/?T）V定压摩尔热容Cp，m=Qp/dT=（?Hm/?T）P理想

体：Cp，m-CV，m=R；

凝聚态：Cp，m-CV，m≈0

理想单原体CV，m=3R/2，Cp，m=CV，m+R=5R/25.标准摩尔反应焓：

由标准摩尔成焓?fHB（T）或标准摩尔燃烧焓?cHB（T）计算?rHm=∑vB?fHB（T）=-∑vB?cHB（T）

6.基希霍夫公式（适于相变和化学反应过程）

rHm

（T2）=?rHm

（T1

）+

2

1

TrpmTCdT

7.等压摩尔反应热与等容摩尔反应热的关系式

Qp-QV=?rHm（T）-?rUm（T）=∑vB（g）RT8.理想体的可逆绝热过程程：

γγ2211VPVP=1221

11--=γγVTVTγ

γγ

γ/)1(2

2/)1(1

1-=-PTPT

γ=CvmCpm/

六、各种过程Q、W、?U、?H的计算

1、理想体：

等温过程dT=0，?U=?H=0，Q=W；

等温过程，?U=nCV，m?T，?H=nCp，m?T，单原体CV，m=3R/2，Cp，m=CV，m+R=5R/2

2、对于凝聚相，状态函数通常近似认为与温度有关，与压或体积关，即?U≈?H=nCp，m?T

3．等压过程：p外=p