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2025年全国高中学生化学竞赛(江苏省赛区)选拔赛试题含详细答案

1．（本题10分）2025年7月，国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）将第117号元素正式命名为“Tennesine”，符号Ts。该元素所有同位素均通过人工核反应合成，已知最长寿同位素2?3Ts的半衰期t???=51ms。设某次实验用α粒子轰击2??Bk靶，核反应式为

2??Bk+?He→2?3Ts+xn

（1）配平上述反应式，确定x值并写出完整的核反应方程式。

（2）若实验靶厚1.2μm，2??Bk密度14.4gcm?3，天然硼丰度1?B20%、11B80%，求α粒子束流强度为2.5μA、照射1.0h时，理论上可生成的2?3Ts原子数。（忽略衰变损失，阿伏伽德罗常数N_A=6.022×1023mol?1，基本电荷e=1.602×10?1?C）

（3）2?3Ts衰变链最终生成稳定的2??Bi，写出其完整的α、β衰变链（至少写出6步）。

（4）理论预测Ts的第一电离能I?=6.8eV，电子亲和能E_ea=1.9eV，计算Ts?离子的标准生成焓Δ_fH°(Ts?,g)，并判断Ts?在水溶液中是否稳定存在。

（5）Ts位于元素周期表第七周期第17族，预测其最高氧化态氧化物分子式及常温常压下的物理状态，并给出简要理由。

2．（本题8分）2025年诺贝尔化学奖授予“点击化学”新反应体系研究。某新型Cu(Ⅰ)催化炔—叠氮环加成（AAC）在纯水相中完成，反应式如下

R–C≡CH+R–N?→R–C≡C–N=N–R（1,5-二取代-1,2,3-三唑）

实验测得25℃、pH=7.4缓冲液中，催化剂[Cu(phen)(H?O)?]?的表观速率常数k_obs=1.6×102Lmol?1s?1。

（1）给出催化循环中Cu(Ⅰ)/Cu(Ⅲ)氧化态变化的两个关键中间体结构简式（用L=phen表示配体）。

（2）若R=4-NO?C?H?，R=CH?=CHCH?，产物三唑环上1HNMR在δ8.12ppm处出现单峰，指认该质子所处位置并说明理由。

（3）当pH降至4.0时，k_obs下降为8.5×101Lmol?1s?1，解释原因并写出主导物种的电荷。

（4）该反应对叠氮化物浓度呈一级，对炔呈零级，提出决速步的基元反应式。

（5）若用1?N标记R–N?的末端氮，产物中1?N分布如何？给出图示。

3．（本题9分）金属有机框架（MOF）材料ZIF-8（Zn(2-methylimidazolate)?）在0℃、1barCO?条件下吸附量达4.2mmolg?1，其晶体结构属于立方晶系，空间群I-43m，晶胞参数a=16.9910?。

（1）计算ZIF-8的理论密度ρ。

（2）CO?吸附位点位于Zn?(μ?-imidazolate)?窗口，假设每个窗口吸附1个CO?，求最大吸附量（mmolg?1）并与实验值比较。

（3）原位红外测得吸附CO?的ν?弯曲振动峰位移至659cm?1，比气相CO?（667cm?1）红移8cm?1，估算CO?与框架的相互作用能ΔE（以kJmol?1为单位，用简谐振子模型）。

（4）ZIF-8在373K真空下脱附完全，若脱附过程符合一级动力学，测得t???=6.0min，求速率常数k及15min时的残留CO?分数。

（5）将ZIF-8颗粒（直径200nm）分散于水中，25℃下电动电势ζ=+32mV，计算颗粒间斥力势能V_R与范德华引力势能V_A的比值，判断胶体稳定性（Hamaker常数A=1.2×10?2?J，德拜长度κ?1=3.0nm，粒子表面间距h=5.0nm）。

4．（本题10分）2025年，我国科研团队报道了一种新型可充Na–O?电池，其正极反应为

2Na?+O?+2e??Na?O?

负极采用液态Na–K合金（熔点-12℃），电解质为Na?导电的β-Al?O?陶瓷管。

（1）写出电池总反应并计算标准电动势E°（已知Δ_fG°(Na?O?,s)=-449.6kJmol?1，Δ_fG°(O?,g)=0，Faraday常数F=96485Cmol?1）。

（2）若实际放电电压2.35V，能量效率η=？

（3）正极碳纸载体比表面积1200m2g?1，负载量0.5mgcm?2，Na?O?沉积层厚度达到20nm时停止放电，求面积容量（mAhcm?2）。（Na?O?密度2.81gcm?3）

（4）充电时Na?O?氧化为O?的Tafel斜率为120mVdec?1，当充电电流密度j=1.0mAcm?2时过电位η=0.36V，求交换电流密度j?