逐步聚合课件.pptVIP

*(b)外加酸催化縮聚反應為了加速反應，常外加酸作為聚酯化反應的催化劑,反應速率將由自催化和酸催化兩項組成：作為催化劑，[H+]不變，且ka[H+]kC，kC略去，並令k`=ka[H+]外加酸催化為二級反應.*積分得:將C＝Co(1－P)代入上式P～t關係式Xn～t關係式*討論：(a)Xn與反應時間t呈線性關係，由斜率可求得k?.(b)外加酸聚酯化的k?比自催化k大將近兩個數量級.(c)工業生產總是以外加酸作催化劑來加速反應.*2）平衡縮聚動力學聚酯化反應在小分子副產物不能及時排出時，逆反應不能忽視.令羥基和羧基等當量，起始濃度為1，t時濃度為c起始t時水未排出水部分排出1100CC1－C1－C1－CCCnw*聚酯反應速率是正、逆反應速率之差（淨速率）：水未排出時水部分排出時根據反應程度關係式*引入平衡常數，K＝k1/k－1，k－1＝k1/K代入上兩式，整理:水未排出時水部分排出時總反應速率與反應程度、平衡常數、低分子副產物含量有關.*7.4影響線形縮聚物聚合度的因素及控制方法1.影響聚合度的因素1）反應程度對聚合度的影響在任何情況下，縮聚物的聚合度均隨反應程度的增大而增大.反應程度受到某些條