固态钠离子电池层状氧化物正极材料的空气稳定性与表面重构研究综述.docVIP

固态钠离子电池层状氧化物正极材料的空气稳定性与表面重构研究综述

钠离子电池因钠资源储量丰富、分布广泛、成本低廉，在大规模储能、低速电动车等场景展现出广阔应用前景。其中层状氧化物正极材料具有比容量高、离子电导率优异、合成工艺简单等优势，是当前最具商业化潜力的钠离子电池正极体系之一。然而层状氧化物在空气环境中易发生表面变质、结构劣化及性能衰减，即空气不稳定性问题，严重制约了材料的规模化生产、储存运输及实际应用。近年来，研究者围绕层状氧化物正极的空气失效机制、表面重构行为及改性策略开展了大量研究，相关成果为解决空气稳定性难题提供了重要理论支撑与技术路径。

一、层状氧化物正极的空气稳定性表现与失效特征

层状氧化物正极材料的化学通式可表示为NaxMO2（M为过渡金属元素，如Fe、Mn、Co、Ni、Cu等，x通常处于0.3~1之间），根据钠离子配位环境与堆叠结构的差异，主要分为O3相、P2相两大类，以及部分OP2、P3等中间相。不同结构的层状氧化物在空气暴露过程中表现出差异化的失效特征，核心变化体现在外观、物相结构、电化学性能三个维度。

从外观特征来看，新鲜制备的层状氧化物多为灰黑色、深褐色等均匀粉末，空气暴露后颜色逐渐变浅，部分富钠O3相材料甚至会出现白色絮状附着物，粉末颗粒易发生团聚结块。这一现象在高湿度环境下更为明显：当相对湿度超过60%时，多数O3相材料在24小时内即可出现明显的颜色变