(7.2.1)--7-2 生物碱类化合物的碱性.ppt

延时符第二节生物碱类化合物的碱性

（一）碱性的产生具有孤对电子，可以接收质子。一、碱性

pKa=pKw－pKb=14－pKb碱性强度用酸式离解常数pKa和碱式离解常数pKb表示。pKw为水的离解常数，pKa越大，碱性越强。弱碱性生物碱（pKa2～7）中强碱性生物碱（pKa7～11）强碱性生物碱（pKa＞11）（一）碱性强度表示

碱性基团的pKa值大小顺序胍基＞季铵碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳胺≈N-芳杂环＞酰胺基≈吡咯

杂化方式诱导效应共轭效应空间效应氢键效应碱性与分子结构的关系（二）碱性强弱与分子结构的关系

1.氮原子的杂化方式p电子成分比例越大，越易供电子，碱性越强（sp3＞sp2＞sp）异喹啉四氢异喹啉pKa=5.4(SP2)pKa=9.5(SP3)－C≡N氰基pKa=0-1(SP)

季铵碱因羟基以负离子形式存在而呈强碱性小檗碱pKa=11.5

（1）N原子连接供电基团则使碱性增强NH3MeNH2NHMeMeMeNMeMe仲胺叔胺伯胺胺pKa9.7510.6410.709.742.诱导效应

（2）N原子连接吸电基团则使碱性减弱苯异丙胺去甲麻黄碱