大学化学热力学初步课件.ppt

解依等温式得： △rHθm=△rGθm+T△rSθm =130.0×103+298×160.0=177.7 (kJ· mol-1) △rGθm(1500)=△rHθm-1500△rSθm =177.7×103-1500×160.0 =-62300(kJ/ mol) lnKpθ＝-△rGθm/RT ＝62300÷（8.314×1500）＝5.0 Kpθ＝1.61 p= pθ× Kpθ=1.61×105Pa 作业:P41 3、4(做在书上）、6、8（做在书上） 13、17 (做在书上）、18、19、21 思考预习：工业上合成氨的条件 热化学计算的依据是盖斯定律 （1）由盖斯定律计算 盖斯定律：不管化学过程是一步完成或分数步完成，这个过程的热效应是相同的。也就是说，若一个反应可分为几步进行，则分步反应的反应热总和与这个反应一次发生时的反应热相等。或者说，反应的热效应只取决于体系的始态和终态，与途径无关。 　注意： 盖斯定律只适用于恒容或恒压过程中进行的反应。因为恒容下QV = ΔU ，恒压下QP =ΔH ，H、U为状态函数，它们的变化值ΔH、ΔU只取决于体系的始态和终态，与途径无关。而非恒容或恒压下的反应，没有QV = ΔU或QP =ΔH的关系式成立，就不满足盖斯定律。因为此时Q就不能为ΔU、ΔH代。 一般的化学反应，若没特别说明，均指恒压反应，其反应热均为恒压反应热。 利用盖斯定律，能方便地计算一些难以直接测 量或根本无法测量的反应热。 例、C在不充足的O2中燃烧，同时有两个反应发生： （1）?? C（石墨） ＋ 1/2O2（g） = C O(g) （2）?? C（石墨） ＋O2（g） = C O2(g) 氧气充足，只得CO2（g） ，已测得： C（石墨）＋O2（g） =CO2（g） ΔH3θ= -393KJ·mol-1 CO（g）＋1/2O2（g） = CO2（g） ΔH2θ= -283KJ·mol-1 求反应（1）的ΔH1θ 。 解：三个反应的关系用图表表示如下： CO（g）＋1/2O2（g） ΔH1θ ΔH2θ C（石墨）＋O2（g） CO2（g） ΔH3θ 据盖斯定律：ΔH3θ =ΔH1θ +ΔH2θ C（石墨）＋1/2O2（g）= CO（g ） ΔH1θ=－110KJ.mol-1 CO（石墨）＋1/2O2（g）= CO2（g ） ΔH2θ=－283KJ.mol-1 ?C（石墨）＋O2（g）= CO2（g ） ΔH3θ=－393KJ.mol-1 　 （2）由标准摩尔生成焓计算 物质焓的绝对值无法求得，所以，只能采取一种相对标准求焓的相对值。为此，引入了标准生成焓和标准摩尔燃烧焓这种相对焓。 标准摩尔生成焓：在标准态下, 由指定的单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变叫做该物质的标准摩尔生成焓，简称生成焓，以符号ΔfHθm.T表示。若温度选为298k即室温25℃ , 则记为ΔfHθm.298 或简记为ΔfHθm ,单位:KJ·mol-1 。并规定，指定单质及水合H+的标准摩尔生成焓为　0 。 一些物质在298k时的标准摩尔生成焓ΔfHθm.可在附录表中查得，于是便可以求得标准反应热。 ΔrHmθ = Σ νiΔfHθmi（产物）－ Σ νiΔfHθmi（反应物） = Σ νBΔfHθm.B 反应 aA＋bB = eE＋dD .则在pθ下和298k时， ΔrHθm = [dΔf Hθm（D）＋eΔf Hθm（E）]－ [aΔf Hθm（A）＋bΔf Hθm（B）] 例、计算反应CH4（g）＋2O2（g） = CO2（g）＋2H2O（l）的 ΔrHθm 解：ΔrHθm=Δf Hθm（CO2）（g）＋2Δf Hθm（H2O）（g）－[Δf Hθm（CH4）（g）＋2Δf Hθm（O2）（g）] =－890.45 KJ·mol-1 ＜0 ， 说明反应放热。 § 2-3 化学变化的方向与限度 一、自发性 二、混乱度和熵 三、吉布斯函数变 四、标准摩尔生成吉布斯函数ΔfGmθ 五、吉布斯函数变的计算及化学反应方向判定 一、自发性 一定条件下不