流动注射化学发光法测定大米中噻枯唑残.doc

【标题】?流动注射化学发光法测定大米中噻枯唑残 【作者】张 廷 敏 【关键词】?化学发光? Ce(IV)-Rhb??噻枯唑??流动注射分析 【指导老师】何 树 华 【专业】化学教育 【正文】1. 引言噻枯唑(Bismerthiazol)又名叶青双、敌枯宁、巯基敌枯双，简称川化-018。其化学名称为：N.N’-亚甲基-双(2-氨基-5-硫基-1，3，4-枯唑)。是我国研制开发生产的一种内吸类新农药。用于防治水稻白叶枯病和细菌性条斑病、柑桔溃疡病等病害。该药剂低毒、内吸性杂环类杀菌剂。对温血动物低毒。未发现有过敏、皮炎等现象发生。内吸性强，兼有保护和治疗作用，具有持效期长、药效稳定、对作物安全等特性，深受广大用户的欢迎。对噻枯唑残留的测定，目前方法较少。主要有电位测定法[1]，分光光度法[2]，高效液相色谱法[3-5]。但这些方法要么灵敏度低，要么操作烦琐，要么仪器设备昂贵，很难普及。利用流动注射化学发光法测定噻枯唑，文献中未见报道。化学发光法因其具有灵敏度高，线性范围宽，仪器简单，操作方便，分析成本低，易与流动注射技术联用等优点，近年来得到了广泛地应用[6-15]。本文研究发现，在酸性介质中，Ce(IV)可以氧化噻枯唑产生较弱的化学发光，而罗丹明B可以大大增强此发光，且增加的发光强度与噻枯唑的质量浓度在一定范围内呈良好的线性关系，由此建立了一种测定噻枯唑的流动注射化学发光新方法。该方法具有灵敏度高﹑简单﹑重现性好﹑经济等特点。本法的检出限为0.033mg.L-1，线性范围为0.05~10mg.L-1。对0.8mg.L-1噻枯唑平行测定11次,其相对标准偏差仅为2.8%，平均回收率为99.3%。用于大米中噻枯唑残留量的测定，结果令人满意。2. 实验部分2.1仪器和试剂BPCL超微弱化学发光仪（中国科学院生物物理研究所）；惠普Victra 4电脑；HL-2恒流泵（上海青浦沪西仪器厂）。噻枯唑标准溶液1.0×10-4mg.L-1：准确称取噻枯唑标准品（中国药品生物制品检定所）10mg，用1mol.L-1氢氧化钠溶液20mL溶解，用二次水定容至100mL棕色容量瓶中；罗丹明B(Rhb)储备液0.05mol.L-1；Ce(SO4)2储备液0.01 mol/L(内含0.10 mol/L H2SO4)；1mol.L-1氢氧化钠溶液；浓硝酸；2mol.L-1硫酸溶液。所有试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。2.2实验方法按图1所示流路安装好仪器，开启蠕动泵，将各管道依次通过稀硝酸、二次蒸馏水清洗干净，插到相应的溶液中，开启化学发光分析仪和IFFM分析系统，仪器测量参数负高压设为-800V，增益设为2，蠕动泵流速调为4.0mL.min-1的情况下开始测量，待基线稳定后，将流通阀中的噻枯唑注射到Rhb、Ce(IV)?-硝酸的混合液中，水作载流。记录反应的发光强度，以增加的光强定量。?图1?流动注射化学发光测定噻枯唑流路图Fig.1 Schematic diagram of the flow injection system for the determination of BismerthiazolP:?蠕动泵(Peristaltic pump); V：六通阀?（six-way valve）; F?流通池（Flow cell）;D?检测器（Detector）3. 结果与讨论3.1条件选择3.1.1 RhB浓度对发光强度的影响考察了0~0.3mmol.L-1范围内不同浓度的RhB对发光强度的影响，发现发光强度随RhB浓度的增加而增大，同时基线也急剧上升，且基线飘移加剧。RhB的浓度为0.1mmol.L-1时，具有最大的信噪比。因此在以后的实验中RhB的浓度我们选为0.1mmol/L。3.1.2酸及其浓度对发光强度的影响试验了1mol.L-1的硝酸﹑硫酸﹑高氯酸、盐酸对发光强度的影响，发现在硫酸、盐酸和高氯酸介质中发光信号较小，在硝酸介质中发光信号最大。进一步考察了1~10mol.L-1的硝酸对化学发光强度的影响，发现发光强度随硝酸浓度的增加而增大，当硝酸浓度超过8mol.L-1后，基线飘逸严重，且信噪比降低。因此选用8mol.L-1硝酸用于后续实验。3.1.3Ce(IV)浓度的影响考察了0~4mmol.L-1范围内不同浓度Ce(IV)对发光强度的影响，发现发光强度随Ce(IV)浓度增大而升高，但当Ce(IV)浓度超过1mmol.L-1时，发光强度反而降低，因此在以后的实验中选用Ce(IV)浓度为1mmol.L-1(如图2)。最后那一点应该去掉(Bismerthiazol：0.8mg.L，RhB：0.05mmol.L-1，HNO3：8 mol.L-1，-600V