弱酸弱碱的电离平衡及有关计算.ppt

9-1 酸碱质子理论 9-2 水的离子积和pH 9-3 酸碱盐溶液中的电离平衡 9-4 水溶液化学平衡的计算 9-5 缓冲溶液 9-6酸碱指示剂 电离理论 （阿仑尼乌斯） 电子理论 （路易斯） 质子理论 （布仑斯惕） ①1887年拉乌尔解决了稀溶液的依数性，但是电解质不服从拉乌尔定律，且Δtb、Δtf偏大； ②电解质溶液能导电。 简单，且应用化学平衡原理找到了定量标度。 ①只适合于水溶液中，无法说明物质在非水溶液（液氨、乙醇、苯、丙酮）等中的酸碱问题； ②把碱仅局限于氢氧化物，无法说明氨水显碱性及盐的酸碱性； NH4OH rNH4=143pm rk+=133pm ③对气相酸碱反应无法解释。NH3+HCl=NH4Cl 　　如：HCl ? H+ + Cl- 　　　 酸 质子 + 碱 　　这样的一对酸碱，它们依赖获得或给出质子互相依存这样的酸碱对叫做共轭酸碱对，这里Cl-离子是HCl的共轭碱，而HCl是Cl-离子的共轭酸。即 　　　 HA ? H+ + A-　　　　　　　　 共轭酸 共轭碱 酸及其共轭碱 ３、讨论 ①酸碱相互依存，不可彼此分开（酸中有碱，碱中有酸，酸可变碱，碱可变酸）； ②质子论中无盐的概念； ③酸碱概念具有更广泛的含义，即酸碱可以是分子、也可以是阳离子、阴离子； ? 分子 阳离子 阴离子 酸 HF NH4+ Fe(H2O)63+ HCO3- 碱 NH3 [Fe(H2O)5(OH)]3+ CO32- ④质子理论酸碱概念具有相对性，H2PO4-既可是酸又可是碱； ⑤酸碱的强弱取于它们对质子的亲合力的相对大小和存在的条件（溶剂等）。 4、酸碱反应 §9-2 水的离子积和pH 2.1 水的电离和离子积 纯水有微弱的导电能力 H2O + H2O ? H3O++OH- H2O ? H++OH- 　　实验测得295K时1升纯水仅有10-7mol水分子电离，所以C(H+)=C(OH-)=10-7mol/L。 　　由平衡原理 　　Kw =C(H+)·C(OH-)=10-14 　　Kw为水的离子积常数，简称水的离子积。 　　Kw的意义为：一定温度时，水溶液中C(H+) 和C(OH-)之积为一常数， 不随C(H+) 和C(OH-)的变动而变动 。 　　水的电离是吸热反应，当温度升高时Kw增大。 水的离子积常数与温度的关系 1dm3溶液含2.0×10-7molHCl, 计算此溶液的酸碱性; 若加入2.0 × 10-2molNaOH, 则酸碱性又如何? 解: H2O = H+ + OH- 开始 2 ×10-7 0 平衡 x x - 2 ×10-7 x(x- 2 ×10-7 )=10-14 x=2.4 × 10-7 mol/dm3 加碱后 H2O = H+ + OH- 开始 2 ×10-7 2 ×10-2 平衡 y y + 2 ×10-2- 2 ×10-7 ( y+ 2 ×10-2- 2 ×10-7)y=10-14 y=5 ×10-13mol/dm3 [OH-]=2 ×10-2 mol/dm3 §9-3 酸碱盐溶液中的电离平衡 3.1 强电解质 强酸、强碱和所有的盐类在经典电离理论中称为强电解质，当它们进入水中，将完全电离，生成离子，如： HCl→H+（aq）+Cl-（aq） 再如，H2SO4在水中的“完全电离”仅指其一级电离生成H+和HSO4-而已，而HSO4-的电离则并不完全，属于中强酸的范畴。 还须指出，上述的“完全电离”只对稀溶液才是合理的近似，对于浓溶液，情况就完全不同了。 弱电解质跟强电解质一样是经典电离理论确立的概念，它是指弱酸和弱碱在水中的不完全电离。例如 HAc?H++Ac- H2O+NH3?NH4++OH- 1