【毕业论文】荧光分析测定蔬菜表面残留的联胺类农药.docxVIP

【标题】荧光分析测定蔬菜表面残留的联胺类农药 【作者】姚春华 【关键词】荧光分析，罗丹明B，肼 【指导老师】杨季冬 【专业】化学教育 【正文】1．引言肼（H2NNH2），又称联胺，是最简单的二胺，通常以水合物的状态存在，被称为水合肼。1887年，Curtius制得了硫酸肼，1906年Rasting以次氯酸盐氧化氨化合物制得肼的化合物。我国于1950年代开始少量生产水合肼[1]。肼是一种氨味的无色液体，能与水任意比混合，它与水在120.5?℃形成共沸物.且是一个吸热反应物，反应热是50.6 KJ/mol，在空气中的爆炸极限制为4.7?%—100?%[1]。另外，肼是一种碱性还原剂，其化学性质[1]主要受以下因素影响：（1）热分解反应：在较高温度或催化剂存在条件下，热分解反应较为显著。3N2H4→N2+4NH3???△H=-157KJ/molN2H4→N2+2H2　　△H=-95.4KJ/molN2H4+H2→2NH3　　△H=-187.8KJ/mol一些催化剂（如铜、钴、钼及他们的氧化物）会使分解温度大大降低。（2）酸碱反应：肼是弱碱，能与水反应。它与酸反应形成的某些盐如硝酸盐、高氯酸盐、叠氮酸盐相遇有爆炸性，但是另外的一些盐如盐酸盐或硫酸盐却能与肼一起正常安全使用。（3）还原剂：肼是一个强还原剂，和氧化剂反应时放出热量：N2H4+O2→N2+H2O　△H=621KJ/mol在空气和碱液中，一些金属会对肼的氧化起催化作用。因此肼溶液在蒸馏时，一些多价金属如铜及其盐必须脱除或钝化，而钙、镁、铝等能使肼溶液稳定，减少空气中的氧化作用。目前制备肼的方法有（1）拉希格法（2）尿素法（3）甲酮连氧法（4）过氧化法肼产量的60?%转变加工为有机衍生物，而所有其它用途则基于它是一个还原剂、高能化合物，作为氢转移载体。广泛用于发泡剂、中间合成、制药和燃料，还有农药。（1）发泡剂：许多带肼基发泡剂（如：偶氮二异丁腈NC(CH3)2C—N=N—C(CH3)2NC苯磺酰肼NH2CON=NCONH2等）已经在工业化生产。最新的发泡剂是用氧气和过氧化水合肼衍生化得到的，一种最早用于商业生产的发泡剂是偶氮二异丁腈（AIBN），它被用作海棉橡胶和PVC泡沫的发泡剂，也被用作引发聚合物反应的自由基来源。（2）制药：尽管制药在肼生产用途中只占了很小的百分比，但肼在制药中是很重要的。例如1978年以来，一种由肼和甲酸度反应制取1,2,4—三唑的制药方法得到应用。产品1,2,4—三唑可用于生产抗抑制剂、抗高血压、抗菌素和抗霉素等药物。（3）水处理：亚硫酸钠被长期用于除去水中的氧，以避免沸水和热水加热系统的腐蚀：2Na2SO3+O2→2Na2SO4在高温下，亚硫酸钠可以分解出有腐蚀性的亚硫酸，它还能产生沉淀，影响传热，甚至可能导致管道破裂。而水合肼越来越多的应用在沸水中钢的防腐蚀，与氧反应的产物是氮和水。N2H4+O2→N2+H2O此外，肼与三价铁的氧化物反应形成四氧化三铁，以保护金属表面防止水和氧气腐蚀：6Fe2O3+N2H4→N2+4Fe3O4+2H2O（4）推进剂：第一次大规模肼的使用是用于火箭燃料，无水肼是一个优秀的推进剂。现在所用的火箭燃料包括无水肼、单甲基肼、不对称二甲基肼。无水肼也可以作为卫星和宇宙飞船的单一推进剂，在催化剂的作用下，肼发生了一个复杂反应，产生了一个复杂的气体混合物。3N2H4→2(2x+1)N2+4(1-x)NH3+6xH2（5）燃料电池：燃料电池是基于肼被氧或过氧化氢的氧化，该过程已被广泛研究，但由于水合肼的高费用，它仅限于军事用途。（6）肼基农药是肼的另一个主要用途。农药[2]是指用于防治农作物病虫害、清除杂草、促进或抑制作物生长的各种药剂总称。由于农药的连续使用势必造成污染并引起食物中农药残留[3]。（所谓农药残留；即农药使用后残存在生物体、农副产品和环境中的农药原体，有毒代谢物、降解物和杂质的总称。）农药的残留具有一定的毒性并对人体的健康有危害，而且其危害性很大（危害性=毒性×接触程度）。马来酰肼[1]是第一个用肼合成的农药，是马来酸酐与肼反应的产物。该化合物被选择性的用于葡萄园和果园除草剂，现在每年消耗数千吨。现在市场上所流通农药中，作为蜕皮激素类似的酰肼类昆虫生长调节剂在２００１年已经占杀虫剂、杀螨剂市场的1/4，并在农业生产中广泛使用[2]。常见的有JS118、虫酰肼、甲氧酰肼等。对于我国来说，我国是一个农业大国，因此也是农药生产和使用的大国，据国家质检总局数据显示，目前我国每年农药使用量约80万吨（制剂），居世界第一位。据2001下半年国家质检总局对23个大中型城市的大型蔬菜批发市场的抽查结果表明，有47.55?%的蔬菜农药残留超标[2]。所以有必要对其建立高灵敏度的检测方法。由于肼有剧毒，对肌肤危险及黏膜有强的腐蚀作用