插层有机纳米蒙脱土改性骨胶胶粘剂的制备与性能研究.doc

插层有机纳米蒙脱土改性骨胶胶粘剂的制备与性能研究 来源: 作者: 发布时间:2009-10-28 　　摘? 要：用十六烷基三甲基溴化铵和十二烷基三甲基溴化铵对蒙脱土(MMT)进行有机化处理，得到有机纳米MMT；将骨胶插层到有机纳米MMT中，再经环氧氯丙烷([CH)交联改性，得到插层有机纳米MMT改性骨胶胶粘剂。通过单因素试验探讨了各种工艺因素对胶粘剂黏度的影响。结果表明：制备插层有机纳米MMT改性骨胶胶粘剂的最佳工艺条件为酸解温度60℃，接枝共聚温度50℃，m(ECH)c0．5 g，接枝共聚时间90 min，／n(MMT)二0．35 g；在此工艺条件下制取的骨胶胶粘剂，其适用期增至60 d，凝固点降至—4℃，克服了传统骨胶储存期短、常温呈固态以及使用时要现用现熬等缺点，具有良好的应用前景。0? 前? 言　　骨胶的黏度随温度的改变会发生大幅度变化：当温度高于40℃时，其黏度非常低20％固含量)，约70mh·s；随着温度的不断下降，其黏度急剧上升；当温度低于30cC时，骨胶基本上已失去流动性而呈凝胶状态，从而给工业化大生产的控制与操作带来无法克服的困难。因此，开发一种粘接性能高、储存期长、在室温条件下具有流动性的骨胶，已成为目前骨胶改性的热点之一。　　本试验将有机纳米蒙脱土(MMT)与骨胶进行插层复合，即通过插层处理法，将骨胶分子插入到MMT的层间，然后用环氧氯丙烷(ECH)进行交联改性，可制得兼具纳米材料综合性能的插层骨胶。这种胶粘剂常温呈液态，具有稳定性好、拉伸强度高、干燥速率快和低温性能好等特点，符合世界环保产品和高性能产品的要求，甚至可以取代目前常用的含醛类、含有机溶剂的木材胶粘剂。1? 试验部分?? 1．1? 试验原料　　骨胶，工业级，杨陵骨胶厂；环氧氯丙烷(ECH)，分析纯，天津市大茂化学仪器供应站；蒙脱土(MMT)，工业级，青岛泰勒硅藻土有限公司；乙醇，分析纯，洛阳市化学试剂厂；盐酸、硫酸，分析纯，西安化学试剂厂；十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵，分析纯，厦门市先端科技有限公司。1．2? 试验仪器　　TD2102A型电子天平，余姚市金诺天平仪器有限公司；KQ-50E型超声波震荡仪，昆山市超声仪器有限公司；NDJ—4型旋转黏度计，南京庚辰科学仪器有限公司；MC009—WDS20M型万能材料试验机，上海研润光机科技有限公司。1．3? 试验制备1．3．1? 有机纳米MMT的制备　　将5gMMT分散在200mL蒸馏水中，加热至一定温度，用0．2m01几盐酸调节pH值；搅拌一段时间后加入2．5％十六烷基三甲基溴化铵与十二烷基三甲基溴化铵，恒温搅拌3l冷却至室温，离心分离，水洗后再用50％(体积分数)乙醇水溶液洗涤，真空干燥，研磨后得到有机纳米MMT阎。1．3．2? 有机纳米MMT改性骨胶胶粘剂的制备　　将25g骨胶和25g水加入到250mL三口烧瓶中，搅拌升温后加入5mol／L硫酸25mL，酸解0．5h；将一定量的有机纳米MMT加入到三口烧瓶中，超声波震荡4h，使酸解后的骨胶充分插入到MMT的层间；然后降温至所需温度，缓慢滴加ECH，继续搅拌反应至预定时间即可。1．4? 性能测试　　表观黏度，采用旋转黏度计进行测定(24．5-255℃)；适用期，测定胶粘剂从各组分混合均匀开始，到能维持其可用性能的时间；凝固点，将制备好的改性骨胶胶粘剂配成一定浓度的溶液，放人冰箱中，观测溶液的凝固点；剪切强度，按照图1所示进行测定。 2? 结果与讨论2．1? 工艺因素对胶粘剂表观黏度的影响2．1．1? 酸解温度对表观黏度的影响　　图2为酸解温度对胶粘剂表观黏度的影响。由图2可知：当酸解温度低于50吧时，骨胶在酸性条件下分解不充分，导致凝胶现象发生；随着温度的不断提高，骨胶分子酸解反应加剧，分子链断裂成小分子，黏度随之降低，胶粘剂的初粘性逐渐变差；当温度高于65℃时，骨胶变质。因此，酸解温度选择60℃时较适宜。 2．1．2? 接枝共聚温度对表观黏度的影响　　图3为接枝共聚温度对胶粘剂表观黏度的影响。由图3可知：黏度随接枝共聚温度的升高呈先升后降的趋势；当温度为50℃时，胶粘剂的表观黏度最大。可能是由于当温度过低时，聚合反应不能进行，环氧基团无法与骨胶分子进行有效接枝，从而达不到改性的目的；当温度过高时，未反应的硫酸继续降解骨胶分子，此时解聚反应速率快于链增长速率，降解反应趋势大于接枝反应趋势，故共聚物的相对分子质量减小、黏度进一步降低。 2．1．3? ECH用量对表观黏度的影响　　图4为ECH用量对胶粘剂表观黏度的影响。由图4可知：胶粘剂的表观黏度随ECH用量的增加呈先升后降的趋势；当m(ECH)q0．5g时，表观黏度达到最大值。可能是由于当ECH用量过少时，接枝共聚反应无法完成，被酸解过的骨