第二节_氧化还原滴定原理(分析化学).pptVIP

第六章氧化还原滴定法 第二节氧化还原滴定原理 一、滴定曲线的计算及绘制 2.氧化还原滴定曲线 （2）化学计量点后，溶液中Ce4+ 过量0.1%:溶液组成: Fe3+ ,Ce3+ ,Ce4+ 滴定突跃范围: (3）化学计量点时的溶液电位： 溶液组成: Fe3+ , Fe2+ , Ce3+ , Ce4+,  此时两个电对电位相等→等当点电位 对于n1≠n2 的反应。 化学计量点电位: 但是对于n1≠n2的反应,化学计量点电位不在中间，而是偏向得失电子较多的一方。 例:以Fe3+滴定Sn2+; 求突跃范围及计量点电位 （4）不对称电对的计量点电位 （5） 电对中有H+时的计量点电位 反应达平衡时[Cr3+]=0.05 二、 滴定曲线和突跃范围 2．滴定曲线的制作 三、滴定终点的确定方法 氧化还原指示剂 (4)常用的氧化还原指示剂 二苯胺磺酸钠 氧化态(紫红) →还原态(无色) EIn =0.85V 是用K2Cr2O7滴定Fe2+时常用的指示剂; 邻二氮菲亚铁 氧化态(浅蓝) →还原态(红色) EIn =1.06V 用强氧化剂滴定时经常用的指示剂; 如溶液中有Co2+,Cu2+,Ni2+,Zn2+,Cd2+等会破坏 邻二氮菲与亚铁络合,需掩蔽掉. 四、终点误差与直接滴定的条件 例:用0.1mol.l-1Ce4+滴定0.1mol.l-1Fe2+计算终点误差.已知:E1θ′=1.44V,E2θ′=0.68V;指示剂EInθ′=0.84V 例:用0.1mol.l-1 Fe3+滴定0.05mol.l-1Sn2+ 计算终点误差.已知: E1θ′= 0.68V ;E2θ′= 0.14V, 指示剂 EInθ′= 0.53V; n1 = 1,n2=2. 五﹑氧化还原滴定的预处理 2﹑预处理剂的条件: (1)能定量氧化(或还原)被测组分,反应速度较快. (2)氧化剂(或还原剂)易除去,不能干扰下一步测 定. (3)预处理剂要有选择性 如钛铁矿中测定铁的时候需要将Fe3+还原成Fe2+ 若选Zn还原,测得的是钛铁合量;若选SnCl2就只还原铁而不还原钛. 六、氧化还原滴定法的计算 例:称取Pb3O40.10g,用HCl溶解,再用K2Cr2O7将Pb2+沉淀:2 Pb2++Cr2O72-+H2O= 2PbCr2O4↓ 再用HCl将沉淀溶解,加入过量KI用0.10mol.l-1的Na2SO3滴定,终点时用了12ml, 求:Pb3O4的质量分数 例:称取纯As2O30.2473g,用NaOH溶解,再用H2SO4将溶液酸化 ,用待标定的KMnO4 滴定,终点时用了25.0ml, 求: KMnO4溶液的浓度 例:测定软锰矿中MnO2含量时称取m克试样,用碱熔融后得到MnO42- , 酸化后MnO42-歧化为MnO4-和MnO2 ,滤出MnO2后用标准Fe2+溶液滴定,设Fe2+溶液浓度为C(Fe2+),计量点消耗体积为V(Fe2+), 求:写出计算MnO2质量分数的计算式 例:用高锰酸钾法测定PbO和PbO2混合物的含量. 方法:称取0.7340克样品,加入 0.250mol.l-1 H2C2O4溶液20.0ml, 将PbO2还原为Pb2+,然后用氨水中和溶液使全部的Pb2+成为PbC2O4沉淀,过滤后将滤液酸化,用标准溶液KMnO4滴定,用去0.040mol.l-1 KMnO4溶液10.20ml,沉淀溶解酸化后再用同一KMnO4溶液滴定,用去30.25ml 计算试样中PbO和PbO2的质量分数 例:用0.10mol.l-1 Na2S2O3溶液滴20.0ml0.050mol.l-1 I2溶液(含KI1mol.l-1);计算滴定百分数分别为50,100及200时体系的平衡电位各为多少? ( ) 解:电极反应为 第三节 滴定分析原理 2﹑准确滴定的条件: Et≤±0.1% 1﹑什么是预处理 在氧化还原滴定前对试样进行氧化或还原的处理使试样处于我们所需要得氧化态或还原态. 如Ce3+、Cr3+的电位较高,能够氧化它们并稳定存在 的氧化剂较少,滴定较困难;在滴定前若用强氧化剂 (NH4)2S2O8将它们氧化成Ce4+ 、Cr2O72-可用还原剂进行还原滴定了. (NH4)2S2O8 称为预处理剂 在氧化还原计