[北京科技大学无机化学王明文]5第五章化学平衡原理-2007.pptVIP

第五章 化学平衡 勘误： p102：第5题，116 ? 1.16 自学内容： 5.1 化学平衡与标准平衡常数 1. 可逆反应 在一定的反应条件下，一个反应既能由反应物变为生成物，在相同条件下也能由生成物变为反应物，这样的反应称为可逆反应。 原则上所有的反应都有可逆性，只是可逆程度不同。 2. 化学平衡 在一定条件下，可逆反应处于正逆反应速率相等的状态下，系统内组分的浓度或分压不再随时间变化，称该系统达到热力学平衡状态，简称化学平衡 3. 化学反应等温式 平衡转化率 2. 判断反应方向 1. ?rGm判据 5.3 化学平衡的移动 ?rGm判据 2. 压力对化学平衡的影响 4. 温度对化学平衡的影响 化学振荡和化学波 补充 反应机理 c(Ag+)=8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+)=9.84 10-2 mol·L-1 c(Fe3+)= 2.6 ×10-3mol·L-1 3.2x2－1.352x＋2.2×10-3=0 x=1.6×10-3mol·L-1 (3)求 Ag+ 的转化率 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) ? Fe3+(aq) +Ag(s) (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为α’，则平衡时 Fe2+(aq)：0.300－1.00×10-2α’ Ag+(aq)：1.00×10-2(1－α’) Fe3+(aq)：1.00×10-3+1.00×10-2 α’ Fe2+(aq)+ Ag+(aq) ? Fe3+(aq) +Ag(s) 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + dD(g) ? yY(g) + zZ(g) 平衡时 恒温下压缩为原体积的1/x(x1)时 对于气体分子数增加的反应，Σ?B 0，x Σ?B 1，JK?，平衡向逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数减小的反应，Σ?B 0， x Σ?B 1，JK?，平衡向正向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于反应前后气体分子数不变的反应， Σ?B =0，x Σ?B =1，J=K?，平衡不移动。 3. 惰性气体的影响 (1)在惰性气体存在下达到平衡后,再恒温压缩,Σ?B≠0，平衡向气体分子数减小的方向移动,Σ?B=0，平衡不移动。 (2)对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变， Q=K?，平衡不移动。 (3)对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果Σ?B≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动。 实质是影响分压或总压 例6. 已知反应在总压为101.3kPa和325K达到平衡时，N2O4的解离度为50.2%。试求： (1)反应的K；(2)相同温度下，若压力增加为5?101.3kPa，求N2O4的解离度。 N2O4(g) ? 2NO2(g) 解：(1) 设n0(N2O4)=a mol，平衡时的解离度为? 开始时nB/mol a 0 平衡时nB/mol a(1-?) 2a? 平衡时n总/mol 摩尔分数xB 请看录像 将p=101.3kPa、?=50.2%带入： (2) K?不变，p=5?101.3 kPa时， K?(T)是温度的函数。 温度对化学平衡的影响是通过改变平衡常数而使化学平衡移动的。 —van’t Hoff方程 焓变、熵变随温度变化不大 动力学中阿仑尼乌斯公式所表达的 k 与 T 的关系，而热力学中范特霍夫等压方程式表达的 K? 与 T 的关系。两者有着相似的形式。但前者的活化能 Ea 为正值，而后者的反应焓变可为负值也可为正值。 —Clapeyron-Clausius方程 对于放热反应，?rHm?0，温度升高，K?减小，JK?，平衡向逆向(吸热方向)移动。 对于吸热反应，?rHm?0，温度升高，K?增大，JK?，平衡向正向(吸热方向)移动。 对于相变过程，如： 例1. (平衡常数的理论计算)对于由SO2制备SO3的反应，已知： SO2(g) SO3(g) -296.8 -396.7 -300.2 -371.1 解： 求反应在25℃和400℃下的标准平衡常数。 Le Chatelier 平衡移动原理 1848年，法Le Chatelier 提出： 如果对平衡系统施加外力，则平衡将沿着减小外力影响的方向移动 一个问题：对于一个放热熵增的反应，如： T?，Le Chatel