室温自交联低密度聚乙烯结晶动力学的研究.docVIP

室温自交联低密度聚乙烯结晶动力学的研究Abstract: CrosslinkedPE-LDwas preparedthrougha two stepmethod: silane graftingandroomtemperatureself
crosslinking.BothgraftedandcrosslinkedPE-LDwere studiedusing FTIRand differential scanning calorimeter. It was found that the crystallization behavior of PE-LD was greatly affected by the silane grafted reaction and self
crosslinking, thevaluesof Avrami index of PE-LDwas2. 52, while it increasedto 3. 8~ 6. 0whenPE-LDwas graftedor cross
linked. The valuesof Avrami index increasedto the maximumandthendecreasedwithincreasing loading of initiator, while decreased with increasing loading of catalyst. Comparedwithneat PE-LD, the velocity constant of thecrystallizationof silanegraftedPE
LDbecamehigher, whilethat of cross
linked PE-LDbecamesmaller. Keywords: low density polyethylene; silane; grafting; self
crosslinking; crystallization kinetics 前言 聚乙烯(PE) 具有优良的电绝缘性能、韧性和耐化学性, 并且成型工艺性好, 价格低廉, 因而成为生产量和消费量最大的通用塑料之一。但是由于PE由线形或支链形的-C-C-分子链构成, 为非极性链, 分子间的范德华力较弱, 存在耐热性差、易燃烧、抗蠕变性不好等缺点, 从而限制了其应用范围。因此, 需要对PE进行交联处理来提高它的某些性能, 或赋予某些新的性能, 从而拓宽其应用领域。硅烷接枝PE温水交联是最常用的一种交联方法。硅烷接枝PE温水交联法要求先成型制品, 然后再用热水或者水蒸气热处理一定时间得到交联的PE制品。这种工艺存在着交联速度慢、不均匀且能耗高等缺点[1,2]。为了得到交联速度快、交联度均匀、能耗低的硅烷接枝PE, 可采用使水在体系内部形成的方法, 致使其在室温自交联。国内外解决室温下硅烷水解交联的方法和思路是[3~8]: 在共聚物反应体系中添加一种或几种物质, 通过化学或物理方法, 在特定条件( 如高温下) , 添加物释放出水, 或是几种添加物通过化学反应生成水和对交联反应呈惰性的其他物质( 惰性是指不干扰交联反应, 不影响交联制品的性能, 或是对其不造成不利影响) 。本文采用硅烷接枝交联两步法制备了室温自交联PE-LD, 着重研究了引发剂和催化剂含量对接枝PE-LD和交联PE-LD结晶过程的影响。 1
实验部分 1. 1
主要原料 PE-LD, 2426H, 中国石油兰州石化公司; 乙烯基三乙氧基硅烷( A151) , 工业级, 上海多林化工科技有限公司; 二月桂酸二丁基锡( DBTDL) , 工业级, 上海敏晨化工有限公司; 叔丁基过氧化3, 5, 5- 三甲基己酸酯( TBPMA) ,工业级, 南京金陵石化公司; 抗氧剂1010, 工业级, 北京极易化工有限公司; 二甲苯, AR, 上海试剂四厂昆山分厂; 产水剂( 硬脂酸、氧化锌) , 市售。 1. 2
主要设备及仪器 双螺杆挤出机, MT36, 江苏美芝隆机械有限公司; 平板硫化机, XLB-D350
350/ 400, 宁波千普机械制造有限公司; 单螺杆挤出机, SJL
40, 吉林大学科教仪器厂; 差示扫描量热仪( DSC) , NET25CH, 德国耐驰公司; 傅里叶变换近红外光谱仪( FTIR) , NICO-LET6700, 美国热电公司; 高速混合机, SHR
10A, 张家港市锦丰神马塑料机械厂。 3
样品制备 硅烷接枝PE-LD的制备: 将PE-LD、硅烷偶联剂A151、引发剂TBPMA、抗氧剂1010混合均匀后加入双螺杆挤出机中熔融挤出, 制得硅烷接枝PE-LD, 主机转速110r/ min, 喂料转速70r/ min,