化工分离工程知识汇总.ppt

吸附等温线的类型 (Ⅲ)这种类型较少见。在低压时就是多分子层吸附。当吸附剂和吸附质相互作用很弱时会出现这种等温线，如352K时，Br2在硅胶上的吸附。 吸附等温线的类型 (Ⅳ)多孔吸附剂发生多分子层吸附时会有这种等温线。在比压较高时，有毛细凝聚现象。例如在323K时，苯在氧化铁凝胶上的吸附属于这种类型。 吸附等温线的类型 (Ⅴ)发生多分子层吸附，有毛细凝聚现象。例如373K时，水汽在活性炭上的吸附属于这种类型。 （2）朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 1916 年，朗缪尔（Langmuir）根据大量实验事实，从动力学观点出发，提出固体对气体的吸附理论，单分子层吸附理论，该理论的四个假设是： Ⅰ.气体在固体表面上单分子层吸附。 因为，固体表面吸附力场作用范围只有分子直径大小 (0.2~0.3 nm) ，只有气体分子碰到固体空白表面，进 入此力场，才可能被吸附。 Ⅱ.固体表面均匀，各个晶格位置的吸附能力相同，每个 位置吸附一个分子，吸附热为常数，与覆盖率? 无关。 Ⅲ.被吸附在固体表面的相邻分子间无作用力，在各晶格 位置上吸附与解吸难易程度，与周围有无被吸分子无关。 Ⅳ.吸附和解吸（脱附）呈动态平衡。当吸附速率等于解吸 速率时，从表观看，气体不再被吸附或解吸，实际上两 者仍不断地进行，这时达到了吸附平衡 若设： b为吸附作用平衡常数。 可得： BET理论与朗缪尔理论的相同、不同点的对照: ? Langmuir 理论 BET 理论 1 单分子层吸附。只有碰撞到固体空白表面上，进入吸附力场作用范围的气体分子才有可能被吸附。 多分子层吸附：被吸附的分子可以吸附碰撞在它上面的气体分子；也不一定等待第一层吸附满了再吸附第二层，而是从一开始就表现为多层吸附。 2 固体表面是均匀的，各晶格位置处吸附能力相同，每个位置吸附一个分子。吸附热是常数，与覆盖率无关。 固体表面是均匀的，各晶格位置处吸附能力相同。因第二层以上各层为相同分子间的相互作用，所以除第一层外，其余各层吸附热都相等，为被吸附气体凝结热。 3 被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力。 被吸附在固体表面上的分子横向相互之间无作用力。 4 吸附平衡是动态平衡，当吸附速率与解吸速率相等时达到吸附平衡。 当吸附达到平衡时，每一层上的吸附速率与解吸速率都相等。 BET 的两参数公式可写成直线形式： 在测定不同压力 p 下的吸附量V a 后，若以 对 p / p? 作图，可得一直线，由其斜率及截距可求出 c 与 。 由 及公式: 可求吸附剂比表面积。 4吸附速率 吸附过程通常分为三步： ①外扩散：吸附质从流体中传递到吸附剂的外表面 ②内扩散：吸附质分子从吸附剂颗粒的外表面通过颗粒上的微孔扩散进入颗粒内部而到达吸附剂的内表面处 ③在吸附剂的内表面上吸附质被吸附 外扩散或内扩散为吸附的控制步。 吸附势能曲线(H2在Ni上） H2(g) H2(表面) 2H(表面） Ed: 解吸活化能 Ea: 化学吸附活化能 ΔaH: 物理吸附热 ΔrH: 化学吸附(反应)热 DHH: H2的离解能 ΔrHm Ed Ea ΔaH r Ep H2(g) H DHH 物理吸附向化学吸附的转变 H2分子在Ni表面的吸附是在物理吸附过程中，提供一点活化能，就可以转变成化学吸附。 H2分子从P’到达a点是物理吸附，放出物理吸附热Qp，这时提供活化能Ea，使氢分子到达P点，就解离为氢原子，接下来发生化学吸附。 这活化能Ea远小于H2分子的解离能，这就是Ni为什么是一个好的加氢脱氢催化剂的原因。 1、浮选机理 浮选过程可用吸附或粘附两种机理解释。 2、液膜是分隔两个液相的第三液相,它与被分隔液体的互溶度极小。膜相液通常由膜溶剂、载体、表面活性剂、稳定剂所组成。 3.液膜分离的传质机理 7.1其他分离方法 ①选择性渗透 ② 滴内相有化学反应Ⅰ ③膜相化学反应 ④ 吸附和萃取 液膜分离工艺对分离效果的影响 1、混合强度 搅拌速度（制备液膜、液膜萃取） 2、操作时间 制乳时间，乳液放置时间 接触分离时间 3、料液的浓度，酸度 适合于低浓度的提取 pH影响(3个方面) 4、操作温度 温度升高，提高传质； 降低了液膜的稳定性和分离效率 分配比减少；粘度降低； 增到