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控释和缓释肥的研究现状与进展 市场部 一、肥料面临的问题 化肥在农业生产中占有重要的地位,据据联合国粮农组织估计,发展中国家粮食的增产中,其55 %归功于化肥的作用。但是,化肥的利用率普遍偏低,氮为30 %~35 % ,磷为10 %~20 % ,钾为30 %~35 %。其中氮的损失特别严重,不仅造成了直接的经济损失,而且部分地区因施肥不当已引起环境污染,出现地表富营养化、地下水和素菜中硝态氮含量超标、氧化亚氮排放量增加等问题。因此,提高化肥利用率,减少因施肥而造成的污染,发展可持续高效农业已成为世界共同关注的问题。 从20 世纪60 年代开始,美国、日本等发达国 家就着手研究和改进化肥的制作技术,力求从改 变化肥本身的特性来提高肥料的利用率,相继研 制并推出控释和缓释肥料系列产品,使化肥的利 用率得以大幅度提高。控释肥料这一高新技术为解决化肥利用率低的问题提出了新的思路和途径。因此,20 世纪80 年代以来控释和缓释肥 料已成为化肥革新和研究的热点。 二、控释肥、缓释肥的种类和类型 1、控释肥、缓释肥的概念及定义 一般认为,所谓“释放”是指养份由化学物质转变成植物可直接吸收利用的有效形态的过程(如溶解、水解、降解等) ;“缓释”是指化学物质养份释放速率远小于速溶性肥料施入土壤后转变为植物有效态养份的释放速率;“控释”是指以各种调控机制使养份释放按照设定的释放模式(释放率和释放时间) 与作物吸收养份的规律相一致。因此,生物或化学作用下可分解的有机氮化合物 (如脲甲醛UFs) 肥料通常被称为缓释肥(SRFs) ,而对生物和化学作用等因素不敏感的包膜肥料通常被称为控释肥(CRFs) 。 2、控释和缓释肥的类型 控释和缓释肥按照其溶解性释放方式通常分为3 种类型: 物理障碍性因素控制的水溶性肥料,如包膜颗粒肥料和基质复合肥料,包膜颗料肥料又可进一步划分为有机聚合物包膜肥料(热塑性和树脂类) 和无机包膜肥料(如硫磺、矿物质包膜) ; 微溶有机氮化合物,可进一步划分为生物可降解的微溶有机氮化合物(如脲甲醛和其它脲醛缩合物) 和主要以化学降解的化合物(如异丁烯环二脲) ; 微溶性的无机化合物,如金属磷铵盐、部分酸化磷酸盐等 在氮肥中加入生物抑制剂(如脲酶抑制剂和 硝化抑制剂) 已被认为是提供了某种意义上的氮 素缓慢释放,特别是在阳离子交换量(CEC) 较高 的土壤中。但它们在施入土壤后只是延缓了尿素 水解转化成铵或抑制硝化细菌将铵离子氧化而转 变成NO-2 和NO-3 的过程,不能称作缓释或控释 肥,而被称为稳定性肥料。 2.1有机氮化合物 脲甲醛缩合物 尿素与醛类的缩合(尤其是与甲醛) 是缓释肥常用的制备方法。脲甲醛是最常见的作为缓释氮肥的有机氮化合物,目前仍是最主要的控释和缓释肥之一,并有着很长的研究应用和生产历史。 脲甲醛是在控制pH 值、温度、尿素与甲醛的比例和反应时间的条件下通过甲醛与过量尿素反应而制得。产品是由分子量不等的单羟甲基脲、二羟甲基脲、甲叉尿素等的二聚物和低聚体组成的混合物。 典型的脲甲醛产品含N37 %~40 %。为了提供脲甲醛产品N 释放率的标准,将此化合物分成3 种组份: ①冷水溶解组份N(CWSN ,25 ℃) 主要有尿素、二聚物和短链聚合物,该组份中的N 可认为是速效到缓效; ②热水溶解组份N(HWSN ,100 ℃) 为甲叉尿素和中等链 长聚合物,该组份中的N 可缓慢释放到土壤中; ③热水不溶组份(HWIN) 为甲叉尿素和长链聚合物,在土壤中分解极慢,该组份N 在土壤中无活性。 根据上述定义可确定此类化合物的活性指 标值 AI = (CWIN - HWIN) / (CWIN ×100) 脲醛肥料的分解主要是由于生物的作用,氮的释放强烈依赖于土壤性质的变化(如生物活性、粘粒含量、pH) 和外界条件(如水份含量、干湿状况和温度等)。 其它脲醛和合成氮化合物 还有几种由尿素和醛类反应制备的氮化合物,如异丁叉二脲是世界范围内生产量仅次于脲甲醛的一种有机氮化合物,含氮量31 %。其中大多数(90 %) 可以溶于水,氮释放率主要是由于化学分解(水解) 作用引起的,因此取决于肥料颗粒的大小和土壤水份含量。丁烯酰环脲是在酸催化下,尿素与乙醛反应而成,是环状结构的产品,约含氮30 %。它在水解和生物降解作用下释放氮,其释放率受产品颗粒大小、土壤温度、水份和pH的影响。 2.2包膜肥料 非有机物包膜肥料 硫包膜尿素已有较长的生产历史[8 ] ,是用熔化的硫磺包裹被预先加热的尿素颗粒制成。硫是中量营养元素,在156 ℃时可以熔化,可以喷涂于尿素颗粒以及其它肥料颗粒表面作为包膜,产品含有31 %~38 %N。为了改进包膜尿素的性能,在原包
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