含偶氮生色团多响应性聚氨酯纳米粒子的制备及其性能研究.docVIP

  含偶氮生色团多响应性聚氨酯纳米粒子的 制备及其性能研究# 张俊美，任晓，黄炜** 5 10 15 20 25 30 35 （华东师范大学化学系，上海 200241） 摘要：本文以 PEO 作为聚氨酯的软段，六亚甲基二异氰酸酯作为聚氨酯的硬段，同时引入 偶氮生色团，通过聚合反应制备得到两亲性的聚氨酯类共聚物，并在溶液中通过自组装制备 了聚氨酯纳米粒子。所有聚合物的结构都通过红外光谱、核磁共振氢谱的表征。通过紫外光 谱和动态光散射测定了聚合物纳米粒子的相转变行为和尺寸，研究了其对于温度、紫外光照 等外界刺激的响应性。 关键词：多响应性；聚氨酯；纳米粒子；偶氮生色团 中图分类号：O633 Synthesis and properities studies of multistimuli responsive polyurethane containing azo chromophore Zhang Junmei, Ren Xiao, Huang Wei (Department of Chemistry, East China Normal University, ShangHai 200241) Abstract: A series of novel amphiphilic PU-AZO copolymers containing azo chromophore were prepared by a convenient method. Their chemical structures were characterized by IR and 1H NMR. PU-AZO copolymers can be directly dispersed in aqueous solution as uniformly sized nanoparticles. The responses to temperature and light were studied. The results show that these polymeric nanoparticles possess a multistimuli response. Keywords: multistimuli response; polyurethane; nanoparticle; azo chromophore 0 引言 智能响应性聚合物纳米粒子近年来受到了人们的广泛关注，它们在生物传感器，化学存 储和输送、组织工程以及基因和药物的控释等许多领域都具有潜在的应用前景[1,2]。聚合物 纳米粒子的多响应性行为依赖于外部的化学或物理性刺激，比如：温度、pH 值、离子强度、 光强度、磁场和电场等因素。聚合物的性质如相、形态、光学性能、力学性能等会随外部刺 激而发生相应的变化[3,4]。目前，很多温敏型聚合物已被合成出来，如 N－取代丙烯酰胺类 聚合物、聚环氧乙烷(PEO)和聚环氧丙烷(PPO)类两亲性嵌段共聚物、羟丙基甲基纤维素、聚 乙烯醇等[5-7]。同样 pH 值、光强度、磁场和电场等因素的变化也能引起聚合物的响应。倪沛 红等合成了 ABA 型 pH/温度双响应性嵌段共聚物 PDMAEMA-b-PPO-b-PDMAEMA。Jiang 等人将香豆素引入到了聚醚胺(PEAC)的结构中，制备得到了具有光/温度双响应性的 PEAC 纳米粒子[8]。 多响应性聚合物材料的制备是目前人们研究的一个热点，传统方法通常通过原子转移自 由基聚合(ATRP)、可逆加成-断裂链转移活性自由基聚合(RAFT)等方法来制备两亲性的嵌段 共聚物，并在水溶液中通过自组装制备响应性聚合物纳米粒子，但其制备过程复杂而且耗时。 本文希望通过分子设计，将 PEO 温敏性链段，偶氮类生色团引入到聚氨酯骨架中，通过简 基金项目：高等学校博士学科点专项基金（新教师基金）(No.20090076120005)；上海市自然科学基金 （11ZR1410600）；华东师范大学科研创新基金 作者简介：张俊美，(1987- )，女，硕士研究生，主要研究方向:高分子纳米材料。 通信联系人：黄炜，(1977- )，博士，副教授，主要研究方向:高分子纳米材料。E-mail: whuang@chem.ecnu.edu.cn -1-   40  单的方法合成两亲性聚合物，并在溶液中通过自组装制备聚氨酯纳米粒子，研究其对于温度、 光等外界刺激的多响应性行为。 1 实验部分  1.1  试剂与仪器 对硝基苯胺，对羧基苯胺，六亚甲基二异氰酸酯，聚乙二醇(2000)，聚乙二醇(400)，二 45 月桂酸二丁基锡(DBTDL)，亚硝酸钠，N,N-二甲基乙酰胺(国药集团化学试剂有限公司); N,N- 二羟乙基苯胺(Al