磺酸型固体酸催化剂的制备及其应用研究进展.docVIP

  磺酸型固体酸催化剂的制备及其应用研究 进展 姜磊，李保民* 5 10 15 20 25 30 35 （中国矿业大学化工学院，江苏 徐州 221008） 摘要：将磺酸基团引入到固体栽体表面制备磺酸型固体酸以替代传统的硫酸催化剂。对磺酸 型固体酸催化剂的制备和应用研 究进展进行了综述。介绍了在中孔硅分子筛(如 MCM-41、 SBA-15)、中孔炭 分子 筛(如 CMK-3、CMK-5)、半炭化炭材料 、炭纳米管等载体上引入磺 酸基团的方法和其中一些催化剂的催化性能 ，探讨这些制备方法和所制得催 化材料的优点 和存在的问题。 关键词：磺酸型固体酸；浓硫酸；催化材料；分子筛 中图分类号：O611 Preparation and Review on preparation and application ofsulfonated solid acid catalysts JIANG Lei, LI Baomin (Environment Science and Spatial Informatics School, China University of Mining and Technology, JiangSu XuZhou 221008) Abstract: Sulfonate acid group (-SO3H) was introduced on the surface of solid supports to prepare sulfonated solid acid catalysts for substituting traditional sulfuric acid catalyst．The research progress on the preparation and the application of sulfonated solid catalysts was reviewed． The methods of introducing —S03H into ordered mesoporous silicas (such as MCM-41 and SBA-15), ordered mesoporous carbons (such as CMK-3andCMK-5), incomplete carbonized organic products．And carbon nanotubes and the catalytic properties of the resulting catalysts were presented．The advantages and problems of these preparation methods were discussed. Keywords: sulofnated solid acid; sulfuric acid; catalytic material; molecular sieve 0 引言 酸催化反应是化学工业中重要的反应之一 ，目前工业生产中还在大量使用液体酸，如 硫酸、氟化氢等酸催化剂．但是液体酸在使用过程中容易腐蚀设备，需要特殊的中和步骤来 分离酸和产物，而且无法重复利用 ，仅因无法回收使用 ，每年有超过 l5Mt 的浓硫酸被丢 弃[1]，对环境造成了很大的污染。这些都造成生产成本增加 、环境污染等不良后果 ，也浪 费大量 的资源。鉴于“绿色化学”和“绿色工业”的原则[2]，必须改进生产工艺 ，以减少 化工生产对环境和人类健康所造成的不利影响．相对于液体酸而言，固体酸具有无毒 、不 易腐蚀设备 、环境友好 、可循环使用等优点 ，因而受到人们的广泛关注．近几十年来 ， 人们一直在寻找开发能够代替液体酸 的固体酸催化剂[3-4]。磺酸型固体酸的开发成为一个研 究的热点，其研究思路是在一些载体 (如中孔硅分子筛 、中孔炭分子筛 、无定型炭等)上 通过各种方法引入磺酸基团，使之具有与硫酸相当的酸性。本文以各种主要载体为类别 ， 对这些方法和所制得的酸性催化剂的性能进行综述。 作者简介：姜磊，男，主要研究方向为生物质炭基固体酸催化剂的制备及其催化性能。 E-mail: zhanmocai@163.com -1-   40 45  1 中孔硅分子筛 沸石分子筛 ，如 Y、ZSM-5 等是石油化工和化学工业领域中非常重要的催化材料。由 于其孔径较小，对涉及大分子的催化反应性能欠佳。自 1992 年 Mobil 公司成功合成 M41S 系列孔径在 2～50nm 中孔硅分子筛以来 ，分子筛在催化领域的研究进入了一个新的阶段 [5] 的酸性。所以 Margolese 等[6-10]以此为载体，在其上引入磺酸根 、丙基磺酸等酸性基团，制 、11-1