吸附法课件.ppt

可作为致孔剂的高分子聚合物有聚苯乙烯、聚丙烯酸酯等，以聚苯乙烯较常用。 影响永久空隙度的最重要因素是聚苯乙烯的分子量。当相对分子质量在25000以下，仅能提高溶胀空隙度，当相对分子质量在50000以上时，才得到永久空隙度。 第二种可以作为致孔剂的是能溶胀共聚物的溶剂，有甲苯 乙苯、二氯乙烷和四氯化碳等。借溶胀溶剂制造聚合物，只有当交联度高，致孔剂加量多时，才产生永久空隙度。 第三种也是最重要的致孔剂是能溶解于单体中，而不能使聚合物溶胀的溶剂。具有这种性质的溶剂有C4到C10的醇、庚烷、异辛烷、烷烃酯，酯最好含有7个碳原子以上的，如2－乙基己基醋酸酯、油酸甲酯、醋酸己酯、己二酸二丁酯等，目前常用的是价廉、来源方便的200号溶剂汽油。 由第二种和第三种致孔剂制得的聚合物比表面较大，而由聚苯乙烯制得的聚合物孔径较大。 例如：以甲苯制得的聚合物，比表面可达10m2/g，由第三种致孔剂制得的可达10－100m2/g，而由聚苯乙烯制得的仅达几m2/g，但孔径可达几百纳米。 大网格树脂与凝胶树脂在外观上有明显的差别。 当共聚物与空隙间液体的折射率的差别增大时就不能通过光线，在低倍显微镜下观察呈黑色，空隙度越大，颜色越黑。以肉眼观察，则呈白色，而凝胶树脂则呈透明状，故两者很易区别。 大网格聚合物中引入功能团制造大网格离子交换树脂的方法和通常的凝胶树脂的制法没有什么不同。 例如：以硫酸磺化可制得强酸性离子交换树脂。由于大网格聚合物空隙多，因此磺化速度比一般凝胶聚合物快，并且磺化后直接投入水中洗涤，而不会造成树脂破裂。 （三）、 大网格聚合物物理性能的测定 网格聚合物的主要物理性能有： 比表面、骨架密度、视密度、空隙度、平均孔径和孔径分布等。 （1）比表面： 一般用BET法吸附惰性气体而测得，常用在低温（－195℃）下吸附氮气的方法。 先求出在吸附等温线上形成单分子层吸附之范围，计算在此范围内所吸附的总体积从而求出吸附的分子总数，乘上每一分子之截面积（对氮为0.162nm2 ）就得到比表面。 （2）骨架密度（真密度）： 最好用氮密度计测定，这是利用测定空隙中保留的氮的量，但由于技术上的困难，通常以比重瓶用一种不能溶胀的液体如庚烷、异辛烷等测定，此法误差较大。 （3）视密度：也可以比重瓶用水银测定，因为水银作为不润湿的液体，不会进入到空隙中。 孔径分布：可用汞孔度计测定。因为汞不能润湿聚合物，为使汞进入孔内，必须升高压力，超过它的表面张力。将汞压入孔半径为r的小孔所需的压力为： 孔径分布也可利用吸附、解吸等温线，按开尔文方程式计算得到： （四）、大网格聚合物吸附剂的应用 大网格吸附剂是一种非离子型共聚物，能够借助范德华力吸附各种有机物质。 影响吸附能力的因素：树脂的化学结构和物理性能；溶质及溶液的性质。 “类似物容易吸附类似物” 非极性吸附剂适宜于从极性溶剂（如水）中吸附非极性物质。 高极性吸附剂适宜于从非极性溶剂中吸附极性物质。 中等极性的吸附剂则对上述两种情况都具有吸附能力。 大网格吸附剂的吸附作用可用图21－16。 非极性吸附剂从极性溶剂中吸附时，溶质分子的憎水性部分优先被吸附，而亲水性部分在水相中定向排列（图26－16a）。 相反，中等极性吸附剂从非极性溶剂中吸附时，溶剂分子以亲水性部分吸着在吸附剂上（图26－16c）； 而当它从极性溶剂中吸附时，则可同时吸附溶质分子之极性和非极性部分（图26－16b）。 当从水溶液中吸附时，对同族化合物，一般分子量越大，极性越弱，吸附量就越大。 同族化合物 和离子交换不同，无机盐类对吸附不仅没有影响，反而会使吸附量增大。 因此用大网格吸附剂提取有机物时，不必考虑盐类的存在，这也是大网格吸附剂的优点之一。 无机盐类 选择合适的孔径也很重要。 吸附有机大分子时，孔径必须足够大，但孔径增大，吸附表面积就要减少。经验表明，孔径等于溶质分子直径6倍比较合适。 因此，宜根据吸附物的极性和分子大小，选择具有适当极性、孔径和表面积的吸附剂。 例如：吸附酚等分子较小的物质，宜选用孔径小 表面积大的XAD-4，而对吸附烷基苯磺酸钠，则宜用孔径较大，表面积较小的XAD-2吸附剂。 pH的影响 大网格吸附剂对有