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表面活性剂 1.1 阳离子Gemini表面活性剂(QAS Cn--Cn) 1.1.1 合成原料 以脂肪胺、三聚氯氰、乙二胺、N,N–二甲基–1,3–丙二胺和氯化苄为原料合成了三种不同碳链长度(n=6、8、12)的阳离子Gemini表面活性剂(QAS Cn-2-Cn) 分子结构 以脂肪胺、三聚氯氰、乙二胺、N,N–二甲基–1,3–丙二胺和氯化苄为原料合成了三种不同碳链长度(n=6、8、12)的阳离子Gemini表面活性剂(QAS Cn-2-Cn) 1.1.2 分子结构 1阳离子表面活性剂 1.1.3 合成路线 三聚氯氰作为一种有机中间体在农药、染料等领域有着广泛的应用,分子中的三个氯原子具有较高的反应活性,可以与羟基、氨基等含活泼氢化合物发生反应。而且通过调节反应温度和pH值可以控制三个氯原子的反应程度,实现逐步取代, 通过三聚氰胺这一特性将三聚氯氢和长碳链脂肪胺反应制备单疏水链段,然后再与乙二胺反应制备Gemini疏水链段,最后再与N,N-二甲基-1,3-丙二胺和苄基氯反应制得阳离子Gemini表面活性剂。 1.1.4应用领域和性能 Gemini表面活性剂是指一类分子中含有两个或两个以上亲水亲油基团的表面活性剂。从分子结构上看,Gemini表面活性剂相似于两个单链表面活性剂的聚结,故又称为“二聚表面活性剂”或“孪连型表面活性剂” 。与传统表面活性剂相比,Gemini表面活性剂具有优良的水溶性、润湿性、钙皂分散性和更低的临界胶束浓度。阳离子Gemini表面活性剂作为双子表面活性剂的重要组成之一,目前主要是含氮型双季铵盐型的Gemini表面活性剂,因其卓越的吸附性能,独特的聚集行为和特殊的聚集体结构,引起了科研工作者的广泛关注。 随着疏水碳链长度的增长,对应产物的CMC逐渐降低,说明随着碳链长度的增长,表面活性剂的疏水作用增加,更易在溶液中形成胶束。由于QAS Cn-2-Cn中N原子的三角锥型结构,导致两条疏水链不平行,这就使分子间两条疏水链之间的相互作用增强,导致其在界面层形成一层膜。 1.2 全氟丁基阳离子表面活性剂的合成与表面性能 1.2.1合成原料 全氟丁基磺酰氟与 N,N - 二甲基 -1,3 - 丙二胺为原料,合成全氟丁基磺酰胺,再与烷基二溴季铵盐化,成功得到了 4 种全氟丁基型阳离子表面活性剂。 1.2.2 合成路线 以短碳链的全氟丁基磺酰氟为原料,与 N,N -二甲基 -1,3 - 丙二胺反应得到全氟丁基磺酰胺,再与烷基二溴季铵盐化,得到双子型阳离子表面活性剂。其合成工艺如下: 1.2.3 应用领域和性能: 这种表面活性剂具有高表面活性、高化学稳定性、高热稳定性、既憎水又憎油,适用于强酸性环境并且不易受盐度环境的干扰,加盐还能明显改善表面活性剂的性能、降低该表面活性剂的 CMC。该氟表面活性剂由于氟碳链短,可避免其对环境的有害影响,从而作为全氟辛基磺酸或全氟辛酸类衍生氟表面活性剂的替代品。这种物质由于碳氟链短但是表面活性高,所以符合当今氟表面活性剂的发展方向。 1.3.1合成原料 以价廉易得的甲胺盐酸盐和溴代烷(1,3.二溴丙烷,1,4-二溴丁 烷和1,6一二溴己烷)为原料,采用分步法成功制得一系列三个头基和三条疏水尾基三聚季铵盐阳离子表面活性剂12-n-12-n-12·3Br–(n=3,4,6)。 1.3.2合成路线 (1)N-甲基十二胺(RNHMe)的合成 在三颈烧瓶中加入甲胺盐酸盐33.5g(500mmoL),按n(甲胺盐酸盐):n(Na0H)=2:1加入NaOH,异丙醇200mL,搅拌下回流反应,析出大量胺后开始滴加n-溴代十二烷[n(甲胺盐酸盐):n(n一溴代十二烷)=1:5-1:8],滴毕,回流反应15h—18 h。蒸除异丙醇,冷却至室温,搅拌下用5mol·L。1NaOH溶液中和至白色沉淀完全消失;分液,水相用二氯乙烷(3-6×20mL)萃取,合并有机相,用无水MgSO4。干燥,旋干溶剂,减压蒸馏收集馏分得无色油状液体RNHMe。 1.3.三聚阳离子表面活性剂的合成 (2)溴代烷基十二烷基二甲基溴化铵(12-n-Br)的合成 在三颈烧瓶中加入RNMe210.6g(50mm0L),乙腈60mL,N2保护,搅拌下于35℃一45℃滴加l,3一二溴丙烷3.04g(15 mmoL,约1.5h),回流反应15h-18h。冷却,蒸除溶剂,用乙醚(或丙酮)沉淀,过滤,滤饼干燥得白色粉末溴代丙基十二烷基二甲基溴化铵(12-3-Br)。用类似方法合成白色粉末溴代丁基十二烷基二甲基溴化铵(12-4-Br)和溴代己基十二烷基二甲基溴化铵(12-6-Br)。 (3
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