[分析化学]_第3章 滴定分析法概论.pptVIP

例2：固体CaCO3 + 过量HCl标液 剩余HCl标液 NaOH标液 返滴定 第三章 滴定分析法概论 三、滴定分析计算实例 例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL，欲使 其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少mL？ 解：设应加水的体积为 V mL，根据溶液稀释前后物质 的量相等的原则， 第三章 滴定分析法概论 例2：将0.2500 g Na2CO3基准物溶于适量水中后，用 0.2 mol/L的HCL滴定至终点，问大约消耗此HCL 溶液多少毫升？ 解： 第三章 滴定分析法概论 例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/mL ，试计算HCL标准 溶液物质量的浓度。 解： 第三章 滴定分析法概论 例4：TK2Cr2O7/Fe=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶 液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？ 解： 第三章 滴定分析法概论 例5：测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶 解后用浓度为0.1006mol/L的HCL标准溶液滴定， 终点时消耗该HCL标液23.50 mL，求试样中Na2CO3 的百分含量。 解： 第四节 滴定分析中的化学平衡 滴定分析中的化学平衡： 酸碱平衡 配位平衡 均相平衡 氧化还原平衡 沉淀平衡： 多相平衡 一、水溶液中溶质各型体的分布和分布系数： 第四节 滴定分析中的化学平衡 分析浓度（analytical concentration)： 溶液中该溶质各种平衡浓度的总和，用 符号c表示，单位为mol/L。 平衡浓度 (equilibrium molarity)或型体浓度 （species molarity)： 在平衡状态时溶液中溶质各型体的浓度， 以符号[ ]表示。各型体平衡浓度之和即为分 析浓度。 第四节 滴定分析中的化学平衡 如：0.1mol/L的醋酸（ＨＡｃ）溶液。 　平衡浓度分别为［ＨＡｃ］和［Ａｃ－］ ＣＨＡＣ＝ ［ＨＡｃ］＋ ［Ａｃ－］ 第四节 滴定分析中的化学平衡 （一）一元弱酸（碱）在溶液中各型体的分布系数 以ＨＡｃ为例： 　 “x” 将平衡浓度与分析浓度联系起来. 第四节 滴定分析中的化学平衡 不同pH下的x(HA) 与x(A-) 0.99 0.01 pKa + 2.0 0.95 0.05 *pKa + 1.3 0.91 0.09 pKa + 1.0 0.50 0.50 **pKa 0.09 0.91 pKa - 1.0 0.05 0.95 *pKa - 1.3 0.01 0.99 pKa - 2.0 x(A-) x(HA) pH 第三章 滴定分析法概论 以x1, x0 对pH 作图, 即可得形态分布图. HAc 的x-pH 图（pKa=4.76) HAc Ac- 4.76 x 第三章 滴定分析法概论 HCN 的x-pH图 (pKa=9.31) 9.31 HCN CN- 第三章 滴定分析法概论 （二）多元弱酸（碱）在溶液中各型体的分布系数 二元酸 H2A 第三章 滴定分析法概论 H2CO3的x-pH图 H2CO3 HCO3- CO32- H2CO3 HCO3- CO32- H2CO3 HCO3 - CO32- 6.38 pKa1 10.25 pKa2 H2CO3的优势区域图 第三章 滴定分析法概论 三元酸H3A的分布系数 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 x3 = [H3A]/c= [H+]3/M x2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/M x1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/M x0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M 第三章 滴定分析法概论 磷酸(H3A)的x-pH图 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH x H3PO4 H2PO4- HPO42- PO4