[分析化学]_第4章 酸碱滴定法.pptVIP

NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 HCl 滴定0.10mol·L-1 Na2CO3 ={[c(V1-V2)]HCl/1000×40.00}/ms ={[(2cV2)HCl/(2×1000)]×105.99}/ms 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 B.非质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子性溶剂 2)惰性溶剂 溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力。 例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力； 适用：滴定弱酸性物质 溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力 例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳） 特点：不参加酸碱反应 适用：滴定弱酸性物质 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分 散、 稀释溶质 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 二、溶剂的性质 （一）溶剂的离解性 （二）溶剂的酸碱性 （三）溶剂的极性 （四）均化效应和区分效应 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 （一）溶剂的离解性 酸的离解 SH H + + S- 碱的离解 SH + H+ SH2+ 溶剂的自身离解反应 SH + SH SH2+ + S- 或溶剂质子自递反应 共轭酸碱对1 溶剂合质子 共轭酸碱对2 溶剂阴离子 注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定 每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 溶剂固有酸常数 溶剂固有碱常数 溶剂质子自递反应平衡常数 溶剂的质子自递常数或离子积 注： Ks值是非水溶剂的重要特性，可以了解酸碱滴定反应的完 全程度以及混合酸碱有无连续滴定的可能性。 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 质子性溶剂中的酸碱滴定反应： SH2+ + S- 2 SH 溶剂合质子 溶剂阴离子 强酸 强碱 滴定反应常数 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 结论： KaSH 或KbSH为定值，衡量溶剂授受质子能力的大小 KaSH 或KbSH↓，Ks↓， Kt↑，滴定反应完全程度↑ Ks对滴定突跃的影响： Ks↓，滴定单一组分的滴定突跃范围↑→ 滴定准确度↑ 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 例： 水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH- 醋酸溶液中 HAC + HAC H2AC+ + AC- 乙醇溶液中 C2H5OH + C2H5OH C2H5OH + + C2H5O- 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 水溶液（Kw =1.0×10-14 ） NaOH （0.1000mol/L） → HCL （0.1000mol/L） pH = 4.3 ～ 9.7，⊿pH = 5.4 乙醇溶液中（Ks =1.0×10-19.1） C2H5ONa （0.1000mol/L） → HA（0.1000mol/L） pH* = 4.3 ～ 14.8，⊿pH* = 10.5 滴定突跃范围↑ ↑ 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 （二）溶剂的酸碱性 1. 酸HA溶在溶剂SH中： 酸 HA H+ + A- 碱 SH + H+ SH2+ 离解平衡反应 HA + SH SH2＋ + A- 第五节 非水溶液中的酸碱滴定法 HA固有酸常数 溶剂固有碱常数 HA在溶剂中表观酸常数 注：HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度 溶剂SH碱性越强，反应越完全，HA的酸性越强。 例：HCL在H2O 中的酸性＞在HAc中的酸性（∵H2O的碱性＞HAc） 第五节 非水溶液中的酸碱