钛硅分子筛催化合成乙基麦芽酚的工艺研究.pdfVIP

第 ３７卷 第４期 北京化工大学学报（自然科学版） Ｖｏｌ．３７，Ｎｏ．４ ２０１０年 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ） ２０１０ 钛硅分子筛催化合成乙基麦芽酚的工艺研究 １ １ １ ２ 姜永强 　孙建军 　杜冬梅 　周福祥 （１北京化工大学 化学工程学院，北京　１０００２９；２北京天利海香精香料有限公司，北京　１０１２００） 摘　要：提出了以α呋喃丙醇为原料，ＴＳ１作催化剂，ＨＯ 作氧化剂制备乙基麦芽酚中间体的新方法。中间体经 ２ ２ 苷化、氧化、水解步骤合成乙基麦芽酚。考察了溶剂、催化剂用量、氧化温度、氧化时间、苷化条件、ｐＨ值对乙基麦 芽酚收率的影响，得到适宜的反应条件为：氧化温度４０℃，氧化时间１２ｈ，苷化温度７５℃，ｐＨ为８，氧化 ３ｈ，水解温 度 １００℃，水解时间３ｈ，乙基麦芽酚最高收率可达５７４％。 关键词：乙基麦芽酚；α呋喃丙醇；催化氧化；钛硅分子筛 中图分类号：ＴＱ０３２ 中间体 Ⅰ，再经苷化、氧化、水解最终合成乙基麦芽 引　言 酚。此路线具有反应条件温和，无环境污染，能耗 乙基麦芽酚（２乙基３羟基４Ｈ吡喃酮［４］） 低，简单易操作，催化剂可循环使用等优点，符合绿 具有水果样甜香气味，广泛用于食品、化妆品、卷烟 色化学的要求，有良好的应用前景，为乙基麦芽酚的 等产品中作添加剂，增香效果明显，是一种用途广 合成提供了新的路线。 泛，安全无毒的食品添加剂［１］。乙基麦芽酚的合成 １　实验部分 方法有多种，工业上主要以糠醛或糠醇为原料进行 ［２］ ［３］ １１　试剂与仪器 合成。与糠醛法 相比，糠醇法 缩短了工艺流 程，降低了对工业设备的要求，有利于工艺的实施。 α呋喃丙醇，丙酮，甲醇，乙醇，四氢呋喃，氯仿， 以糠醇为原料合成乙基麦芽酚有一重要中间体 浓硫酸，氯化钠，氢氧化钠，碳酸氢钠，三氯化铁，正 ２乙基６羟基２Ｈ吡喃酮［３］（ ）。合成乙基麦 硅酸四乙醇，钛酸四丁酯，四丙基氢氧化氨，异丙醇， Ⅰ ［３］ 均为分析纯，双氧水，质量分数 ３０％，北京化学试剂 芽酚中间体 的氧化剂有氯气（Ｃｌ） 、氯代铬酸吡 Ⅰ ２ ［４］ ［５］ 公司。 啶盐（ＰＣＣ） 、Ｎ溴代丁二酰亚胺（ＮＢＳ） 、二氯 ［６］ ［７］ ＤＦ１０１Ｓ型集热式恒温加热磁力搅拌器，巩义 代碘代苯（ＩＢＤＡ） 、叔丁基过氧化氢（ＴＢＨＰ） 、 ［８］ 市英峪予华仪器制造厂；ＤＲ５０００型紫外可见分光 间氯过氧苯甲酸（ｍＣＰＢＡ） 等，这些合成方法存 在环境污染严重、氧化剂制备条件苛刻、产物分离困 光度计，美国Ｈａｃｈ公司；Ｎｉｃｏｌｅｔ８７００型傅里叶变换 ［９］ 红外光谱仪，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司；ＨＰ４８９０Ｄ气相色谱 难等问题，不符合绿色化学的要求。Ｔｏｒｉｉ等 提出 用电解氧化法制备中间体 Ⅰ，此方法虽然符合绿色 仪，美国ＨＰ公司。