无氧及微氧下H2S 与PH3 在改性分子筛上的等温吸附.docVIP

第 44 卷第 2 期 2013 年 2 月  中南大学学报(自然科学版) Journal of Central South University (Science and Technology)  Vol.44 No.2 Feb. 2013  无氧及微氧下 H2S 与 PH3 在改性分子筛上的等温吸附 蒋明，宁平，王重华，徐浩东，周键，覃扬颂 (昆明理工大学环境科学与工程学院，云南昆明，650500) 摘要：以经 CuSO4 溶液浸渍改性的 13X 分子筛作为吸附剂，在 20~60 的温度范围内，无氧或微氧(O2 体积分数 为 1%)条件下，对 H2S 和 PH3 的混合气体的吸附特性进行实验研究。研究结果表明：在无氧条件下，H2S 与 PH3 的吸附过程均以物理吸附为主；在微氧条件下，H2S 的吸附过程与前者相同，而 PH3 的吸附过程则为化学吸附所 主导，其等量吸附热随着吸附量的增加而减小，由 Clausius-Clapeyron 方程计算出的等量吸附热为 33.33~51.01 kJ/mol。 关键词：硫化氢；磷化氢；改性分子筛；吸附；等温线；吸附热 中图分类号：X511 文献标志码：A 文章编号：1672?7207(2013)02?0854?08  Isothermal adsorption of H2S and PH3 on modified molecular sieve in oxygen-free or micro-oxygen ambience JIANG Ming, NING Ping, WANG Zhonghua, XU Haodong, ZHOU Jian, QIN Yangsong (Faculty of Environmental Science and Engineering, Kunming University of Science and Technology, Kunming 650500, China) Abstract: Using 13X molecular sieve modified by CuSO4 impregnation method as adsorbent, the adsorption characteristics of H2S and PH3 mixture were experimentally studied at 20?60 ℃, in oxygen-free or micro-oxygen (1%, volume fraction) ambience. The results show that in the absence of oxygen, the adsorption process of H2S and PH3 is mainly physisorption, and with trace oxygen the adsorption process of H2S is the same as the former. However, that of PH3 is mainly chemisorption, the isosteric heat of adsorption decreases with the increase of adsorption capacity, the isosteric heat of adsorption is 33.33?51.01 kJ/mol calculated by Clausius-Clapeyron equation. Key words: H2S? PH3? modified molecular sieve? adsorption? isotherm? adsorption heat  一碳化工是替代石油合成路线制备基本有机化工 原料、燃料和其他重要化学品的有效途径。目前我国 典型有毒有害工业废气如黄磷尾气、密闭电石炉尾气 等都富含高浓度 CO，是重要的一碳化工原料气，但 影响其羰基合成的主要杂质 H2S 和 PH3 的存在却极大 [1?3] [4?5] 某些金属化合物或碱，可以显著增强活性炭的催化活  性，既可以降低反应的温度，又可以极大提高吸附容 量[6 ?8] 。酸改性 NaY 型分子筛对 H2S 和其他硫化物具 有极强的吸附催化作用[9 ?10] ，也是脱硫最有效的催化 剂之一。 等[11] 研究发现以 Cu，Zn 和 Mn 改性 ZSM?5 型和 Y 型分子筛对 PH3 有较优的吸附性能，其中 Cu 改性