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ISIJ 国际2012年第52卷 1778–1784
在高压下铁矿石碳复合材料的气化和还原
Zhou QI, Taichi MURAKAMI* and Eiki KASAI
Graduate School of Environmental Studies, Tohoku University, 6-6-02 Aramaki-aza-aoba, Aoba-ku,Sendai, 980-8579 Japan.
(于 2012 年 4 月 5 日收到 ; 接受于 2012 年 6 月 7 日
在减轻的CO2 排放量炼铁过程铁氧化碳复合材料具有潜力可发挥重要的作用
关键词炼铁 ;铁矿石碳复合材料 ; ;气化 ;系统压力。
铁氧化物和石墨试剂作为一个刮刀被充分混合。这些材料的混合比,定义为复合材料中C/O(在图中固定碳的摩尔比和铁矿石中的氧化铁的氧)的比被设定为0.8。然后,将该混合粉末在30MPa下用单轴压缩30秒,得到一个直径为18毫米和高度为10±0.5毫米的复合样品。为了尽可能防止加热条件中的变化,复合材料的尺寸保持在一个常数。复合材料在21.6ks的烘箱中被干燥到105℃。
2.2. 不同压力下的还原实验
在高压下的复合还原反应的实验装置的示意图于图1中。由不锈钢制成的压力容器,其外面被循环水冷却。能承受的最大压力为10MPa。一个被放置在容器中的电炉和最大加热速率为0.18℃/秒,保持炉内温度在1500℃下。容器内部压力被压力控制器控制在气体出口的位置。有两个控制器,PC1和PC2,它们用于不同的条件:压力1.0 MPa以上和低于1.0MPa以下。
首先,复合物样品放进铂容器内,并取出氧化铝块,如在图1中所示的放大部分。
图1。氧化铁-碳复合材料在高压下的还原反应的实验装置示意图。
这些被设置在装有氧化铝块的容器中,这是用于控制气体的流动和限制气体浸泡区。抽取容器中的空气30min后,N2气体填充至规定值。然后,气体流速在3.3×10-5标准立方米/秒。复合物样品以0.167℃/ s的加热速率加热到目标温度。用于测量复合温度的两个R-型热电偶(Pt/Pt-13%的Rh)。控制炉内温度被放置在铂保持器的底部,当复合材料的温度达到目标值,炉子关闭,复合材料冷却至低于100℃,在实验过程中,出口气体的化学成分每90秒通过气相色谱法去分析。利用光学显微镜对复合体样品的微观和宏观结构进行观察,对氧化物的化学分析、金属和复合材料的碳进行了分析。
结果与讨论
3.1 复合材料的温度变化
图2示出在0.3兆帕下温度随时间变化而变化的关系,实线代表被插入铂容器底部的热电偶测试的温度,虚线代表容器下20毫米处的温度。时间“0”意味着开始加热。在前面的几分钟,温度几乎不增加,主要是由于氧化铝的传热而引起时间滞后。然而,加热速率很快变得一个定值,大约0.17℃/秒。实线与虚线的温度差超过150℃,温度的增加而变得更大。当控制温度上升至500℃,该温度差达到的最大值大约80℃。
图2。矿石-石墨复合材料在0.3兆帕时的温度变化
当复合材料的温度达到约1050℃,样品的温度会快速下降,这种现象表明一定有吸热反应发生。在该温度下发生的反应是碳的气化反应式(1),和铁氧化物的还原式(2)和式(3),在该温度以上铁氧化物是磁铁矿和维氏体,如下所示:
C+CO2=2CO ............................... (1)
Fe3O4+CO=3FeO+CO2 ....................... (2)
FeO+CO=Fe+CO2 ........................... (3)
因此,主要的吸热反应就是碳的气化反应式(1),它可以用金属铁做催化剂加速加速反应的进行。在这里,“气化温度“就是温度开始迅速下降时的温度。此外,温度下降,ΔT作为气化时的温度差和迅速下降后的极小值。在0.3MPa下ΔT的值大约是70℃,然后随压力的增加而降低(参照图3)。在5.0兆帕时它的温度为25℃,比0.3兆帕时的45℃更小。赤铁矿-石墨复合材料的ΔT值随着压力的增加而减小,复合材料的内部传热主要是通过气体和冷凝阶段的传导和辐射。压力通过气相的密度来影响热传导率。这是就是为什么ΔT会随着越来越大的压力而降低的原因。赤铁矿-石墨复合材料的ΔT高于铁矿石 - 石墨复合材料,因为赤铁矿的粒径小于铁矿石和氧化铁的粒径较小,导致加速了气化反应的催化效果。
图3。压力对铁矿石-石墨和和赤铁矿-石墨复合材料的温度下降的影响
图4表明铁矿石-石墨和赤铁矿-石墨复合材料的气化温度随压力的变化。两种复
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