氢键导向的三维超分子结构{[Co（4,4′-bipy）（H2O）4]（pda）2（H2O）2}n的合成及晶体结构（pda^-=2-甲基苯并咪唑-1,3-二乙酸根）.pdfVIP

第 31卷 第 2期 广西师范大学学报 ：自然科学版 Vo1．31 No．2 2013年 6月 JournalofGuangxiNormalUniversity：NaturalScienceEdition Jun．2013 氢键导向的三维超分子结构 {[Co(4，4-bipy)(H2O)4] (pda)2(H2O)2)的合成及晶体结构 (pda一一2一甲基苯并咪唑一1，3一二乙酸根) 曾建强，梁光明，黄瑛达，杨坤国，桂柳成，倪青玲 (广西师范大学 化学化工学院，广西桂林 541004) 摘 要 ：标题化合物 {[Co(4，4一bipy)(Hz())](pda)。(H。O)z)由醋酸钴、3一羧 甲基一1，3一(2一甲基苯并咪唑基)一 1一乙酸 (Hpda)和 4，4-联吡啶通过水热反应而得。x射线单晶衍射分析显示该化合物的不对称单元含有半个 Co 离子、半个 4，4一联吡啶分子、1个抗衡阴离子pda一、2个配位水分子和 1个结晶水分子。标题配合物中 Co 被 4，4一联吡啶分子桥联形成一维链 {[Co(4，4-bipy)])，同时4个配位水分子和来 自不同4，4t_联吡啶 分子中的2个氮原子与Co。配位形成六配位的八面体结构。在固态结构里 ，抗衡阴离子pda一、配位水和结晶 水分子通过 0一H…0氢键作用构筑形成二维波浪形状的氢键结构，同时相邻二维氢键层被 4，4，一联吡啶分 子进一步以柱状连接形成拥有一维通道的三维超分子结构。 关键词：配位聚合物 ；超分子；氢键；晶体结构 中图分类号：O641．4 文献标识码：A 文章编号：i001—6600(2013)02—0069—07 非共价键，如氢键、一尢堆积以及范德华力，已渗透于晶体工程和分子识别中口]，并且作为一种重要 手段越来越多地应用于超分子结构、超分子器件及纳米结构材料的构建中[6书]。氢键 ，如O—H…O，N—H … N和N—H…O等，由于较强的作用力、方 向性和柔性，广泛应用于 自组装结构的设计构筑L9引。氢键的 功能强大，运用也很广泛，它涉及材料科学、矿物学、普通无机有机化学、生物化学和药剂学[1。 。以氢键构 筑的超分子可通过H一提供体和接受体的性质来调控超分子结构。 由于羧酸基团配位模式的多样性，一些羧酸常作为功能配体构筑配位聚合物[]6-18]。另外，羧酸化合物 由于具有形成氢键供体和受体的潜力，所以它被广泛地运用于设计和合成新材料和功能超分子结构[1。 我们课题组也致力于发展新的功能羧酸配体 以构建有趣的超分子结构 。本文报道具有一个柔韧功能的配 体 3一羧甲基一1，3一(2一甲基苯并咪唑基)一1一乙酸(Hpda)c。。¨，该配体2个羧甲基分别与苯并眯唑的2个N 原子连接 ，赋予了苯并咪唑环正电荷 ，为了Hpda配体的电荷平衡，2个羧酸基 团只有一个被质子化 (图 1)。尽管去质子化的pda一有2个羧酸根，但只呈现负一价电荷行为。该配体与醋酸钴、4，4一联吡啶通过水 热反应合成了配合物 {[Co(4，4-bipy)(H。0)](pda)。(H。O)。)，并用 X一射线单晶衍射、红外、元素分析等 对配合物进行表征 。 1 实验部分 1．1 主要试剂与仪器 邻苯二胺、乙酸、氯乙酸、氢氧化钠等溶剂与试剂均为分析纯，使用前未经进一步处理；3一羧 甲基一1，3一 (2一甲基苯并咪唑基)一1一乙酸 (Hpda)参照文献合成 。。 WRS21A数字熔点仪(温度计未经校正)；PESpectrumOneFT—IRSpecto2meter傅立叶变换红外光 收稿 日期：2012—12—09 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目21201045)；广西 自然科学基金资助项 目(2010GXNSFFO13001) 通信联系人：倪青玲 (1964一)，女．广西全州人，广西师范大学副教授。E-mail：niql123@sina．com 70 广西师范大学学报 ：自然科学版 第 31卷