水介质中高分子配体负载微粒钯催化Suzu 心偶联反应.pdfVIP

No．7 第”卷第7期 应用化学 V01．27 CHINESEJOURNAL0FAPPUEDCHEMISTRY 2010 2010年7月 JuIy 水介质中高分子配体负载微粒钯催化Suzu心偶联反应 何 英 蔡 春’ (南京理工大学化工学院南京210094) 摘要对w舳g树脂进行改性，制备了高分子负载纳米钯催化剂，并将其应用于水介质中卤代芳烃与芳硼 酸的suzuki偶联反应。以溴苯和苯硼酸的偶联反应为模型，考察了溶剂、温度、碱种类、催化剂用量对反应的 影响，确定较佳的反应条件为：n(c6H5Br)：n(c6 O．005：2．0：0．5，反应温度100℃，反应时间4h。用氯代芳烃代替溴代芳烃反应时，延长反应时间，也能得到较 高产率。催化剂经过简单的过滤洗涤后，重复使用4次活性无明显降低。 关键词 高分子负载催化剂，纳米钯，suzul【i偶联 中图分类号：0643．3 文献标识码：A 文章编号：1000旬518(20lO)0r7J0r792一05 DOI：lO．3724／SP．J．1095．2010．90653 钯催化的Suzuki偶联反应是构建C—C键的重要手段之一，在有机合成中有着重要的应用¨“J。高 分子固载膦配合钯催化的Suzuki反应已有报道，Y砌ada等”1制备了可溶性含膦配体的两亲共聚物与 h 钯自组装的不溶性共聚物负载钯催化剂，用于催化碘苯或溴苯与芳硼酸的suzuki反应，100℃反应24 苯的转化率可达80％。但是由于膦配体对空气和湿气均比较敏感，需要在惰性气体保护下才能有效地 催化反应，且价格比较昂贵。因此，非膦配体的固载钯催化剂的研究开发日益受到重视。 分子负载的钯催化剂，催化水相中以溴苯为底物的Suzuki反应的产率可达90％。作者曾报道氟硅胶负 载纳米钯催化水相中的Suzuki偶联反应，也取得了较好的效果J。 本文以wang树脂为原料，用三聚氯氰、2一氨基吡啶对树脂进行改性，合成了一种新型配体，通过与 纳米钯作用，制得高分子负载纳米钯催化剂(Scheme1)。所得的催化剂能够有效催化水相中的Suzuki Schemel offunctional 胁p锄ti蚰咖te p0如ersupport蚰dw蚰g脑in—dispe玛ion of n咖·palladi啪panicl∞(wRP-Pd) 2009一lOJ09收稿，20lO旬l—15修回 通讯联系人：蔡春，男，教授，博士生导师；E-mail：c．cai@ⅡIail．nju8t．edu．cn；研究方向：精细有机化学品合成 万方数据 第7期 何英等：水介质中高分子配体负载微粒钯催化suzuki偶联反应 偶联反应。反应完成后，催化剂通过简单的过滤洗涤即可回收使用，循环4次后活性无明显降低。 1实验部分 1．1仪器和试剂 司)，KBr压片；V耐o 仪(美国Varian公司)；JEM 公司)，其它试剂均为分析纯。 1．2负载树脂2的制备 在50mL单口烧瓶中依次加入0．50 mmol g(O．52 OH)wang树脂、O．48g(2．60mm01)三聚氯氰、 0．14 g(1．10mm01)Ⅳ，Ⅳ．二异丙基乙胺(DIPEA)和20mL氯仿，室温反应18h。过滤，依次用氯仿和 THF洗涤树脂，60℃真空干燥24h，得O．56 g树脂1【9。101。