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第一节 化学反应速率 第二节 化学平衡 阅读材料:化学反应速率理论简介 无机及分析化学 第二章 化学反应速率和化学平衡 两个理论 过渡状态理论 碰撞理论 随着反应进行的时间的延长,反应常数减小,即反应减慢。为了说明反应的快慢及其影响因素,目前提出了两种理论: 第二章 化学反应速率和化学平衡 反应速率理论简介 基本要点: ①反应是通过反应物分子彼此碰撞而发生的, 其中能发生反应的碰撞称为有效碰撞。 ②发生有效碰撞的分子称为活化分子。活化分子的百分数越大,有效碰撞数越多,反应速率也越大。 ③活化分子较一般分子的能量高,活化分子所具有的平均能量(E*)与整个反应物分子的平均能 量(E)之差,称为实 验活化能或Arrhenius活化能,简称活化能(Ea)。 Ea=E*-E 一、碰撞理论 第二章 化学反应速率和化学平衡 活化能的物理含义在于:由反应物到产物所要逾越的“能量障碍” 第二章 化学反应速率和化学平衡 活化能越大,活化分子数就越小,反应物分子的有效碰撞就越少,反应速率就越少。不同的化学反应有不同的活化能,活化能由实验测定。 二、过渡态理论 过渡状态理论认为,化学反应不仅是通过反应物分子的简单碰状就能完成,而是具有足够能量的反应物分子逐渐接近,旧化学键逐步削弱以至断裂,新化学键逐步形成的过程。在此过程中,过渡状态的物质称为活化配合物。 第二章 化学反应速率和化学平衡 例如,CO和NO2的反应,当具有较高能量的CO和NO2分子彼此以适当的取向相互靠近时,就形成了一种活化配合物。 第二章 化学反应速率和化学平衡 C+AB [C…A…B] AC+B 活化络合物 (活化过度态) 图中: Ea为正反应活化能 Ea ’为逆反应活化能 两者之差为反应的焓变,即: ΔH = Ea-Ea' Ea<Ea ’ ΔH<0 放热反应 Ea>Ea’ ΔH>0 吸热反应 如果正反应是经过一步即可完成的反应,则其逆反应也可以经过一步完成,而且正逆反应经过同一个活化配合物中间体。这就是微观可逆性原理。 第二章 化学反应速率和化学平衡 反应的能量变化
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