无机及分析化学沉淀反应与沉淀滴定法.pptVIP

例称取某铁矿石试样0.2500 g，经处理后，沉淀形式为Fe(OH)3，称量形式为Fe2O3，质量为0.2490g，求Fe和Fe3O4的质量分数。 解：先计算试样中Fe的质量分数，因为称量形式为Fe2O3， l mol称量形式相当于2mol待测组分， 所以 计算试样中Fe3O4的质量分数，因为l mol称量形式Fe203相当于2/3 mo1待测组分Fe3O4，所以 7.3.2 称量分析法的应用 可溶性硫酸盐中硫含量的测定： BaSO4的溶解度很小，25℃时溶解度为0.25 mg/100 mL H2O，在有过量沉淀剂存在时，其溶解的量可忽略不计。BaSO4的性质非常稳定，干燥后的组分与化学式完全符合．可溶性硫酸盐中的SO42-可以用Ba2+定量沉淀为BaSO4，经过滤、洗涤、灼烧后，称量BaSO4，从而求得S的含量 * 7.2.3.1 基本原理 7.2.3.2 滴定条件 7.2.3.3 佛尔哈德法的应用 7.2.3 佛尔哈德法 7.2.3.1 基本原理 （1）直接滴定法测定Ag+ Ag++SCN－ AgSCN↓（白色） Fe3++SCN－ [FeSCN]2+（红色） （2）返滴定法卤素离子 Ag+ + Cl－ AgCl↓（白色） （过量） Ag+ + SCN－ AgSCN↓（白色）（剩余量） 终点指示反应 : Fe3++ SCN－ [FeSCN]2+（红色） （2）返滴定法卤素离子 佛尔哈德法测定卤素离子（如Cl-、Br-、I-和SCN）时应采用返滴定法。即在酸性（HNO3介质）待测溶液中，先加入已知过量的AgNO3标准溶液，再用铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+（HNO3介质）。 Ag+ + Cl－ = AgCl↓（白色） Ag+ + SCN－= AgSCN↓（白色） 终点指示反应 Fe3++ SCN－=[FeSCN]2+（红色） （1）溶液的酸度 （2）指示剂用量 （3）减小吸附 （4）分离沉淀 7.2.3.2 滴定条件 （1）溶液的酸度 滴定应在酸性（0.3~1 mol/L）溶液中进行 原因：直接滴定法测定Ag+中，由于指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将形成Fe(OH)2+、Fe(OH)2+等深色配合物，碱度再大，还会产生Fe（OH）3沉淀，因此滴定应在酸性（0.3~1 mol/L）溶液中进行。 （2）指示剂用量 指示剂用量大小对滴定准确度有影响，一般控制Fe3+浓度为0.0155mo1/L为宜。 （3）减小吸附 用NH4SCN溶液滴定Ag+溶液时，生成的AgSCN沉淀能吸附溶液中的Ag+，使Ag+浓度降低，以致红色的出现略早于化学计量点。滴定过程中需剧烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。 （4）分离沉淀 用佛尔哈德法测定Cl－，滴定到临近终点时，经摇动后形成的红色会褪去，这是因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度， 加入的NH4SCN将与AgCl发生沉淀转化反应。 AgCl + SCN－= AgSCN↓+Cl－ 沉淀的转化速率较慢，滴加NH4SCN形成的红色随着溶液的摇动而消失。这种转化作用将继续进行到Cl－与SCN－浓度之间建立一定的平衡关系，才会出现持久的红色，无疑滴定已多消耗了NH4SCN标准滴定溶液。 通常采用以下措施。 ①试液中加入一定过量的AgNO3标准溶液之后，将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，以减少AgCl沉定对Ag+的吸附。滤去沉淀，并用稀HNO3充分洗涤沉淀，然后用NH4SCN标准滴定溶液回滴滤液中的过量Ag+。 ②在滴入NH4SCN标准溶液之前，加入有机溶剂硝基苯或邻苯二甲酸二丁酯或1，2-二氯乙烷。用力摇动后，有机溶剂将AgCl沉淀包住，使AgCl沉淀与外部溶液隔离，阻止AgCl沉淀与NH4SCN发生转化反应。此法方便，但硝基苯有毒。 ③提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度，从而减小上述误差（实验证明，一般溶液中c（Fe3+）=0.2mol/L时，终点误差将小于0.1%）。 7.2.3.3 佛尔哈德法的应用 银合金中银含量的测定。 （HNO3溶解） 指示剂:铁铵矾 标准溶液：NH4SCN (或KSCN) 待测物：Ag+ 终点颜色：红色络合物 滴定反应：SCN－+ Ag+ AgSCN ↓（白色） Ksp=1.0×10-12 指示反应：SCN－+ Fe3+ F