有机化学杂环.pptVIP

⑵加成反应 Ni 100℃ ＋H2 四氢呋喃是有乙醚气味的液体，沸点65℃，溶于水和一般有机溶剂，即是重要的有机合成原料，也是优良的溶剂。 返回 四氢呋喃 呋喃、吡咯、噻吩都可以进行催化加氢， 生成相应的四氢化物。如： Ni 200℃ ＋H2 MoS2 200℃ ＋H2 四氢吡咯 四氢噻吩 呋喃由于氧原子电负性强，芳香性差，而具有共轭双键的性质，与亲双烯试剂如顺丁烯二酸酐发生双烯合成，产率达90%。 (3)呋喃甲醛 俗名糠醛，是呋喃衍生物中最重要的一个,具有一般醛的性质。 浓NaOH １.吡啶的结构 返回 ： SP2 四、六元杂环化合物-吡啶 ２．吡啶的性质  吡啶存在于煤焦油、骨油中，是有特殊臭味的无色液体，沸点115℃，可与水、乙醇、乙醚等混溶，能溶解许多有机化合物和无机盐，是良好的有机溶剂。 返回 ⑴碱性 ⑵取代反应 ⑶氧化与还原 ⑴碱性 碱性：胺 氨 吡啶 苯胺 吡咯 吡啶氮原子上未参与共轭的一对电子，能接受质子，因此呈弱碱性（pKb=8.7）。从结构上看吡啶属于环状叔胺，其碱性比苯胺的碱性(pKb=9.4)强，但比脂肪胺的碱性弱的多。 返回 ‥ 吡啶能与强酸反应生成盐。 吡啶与叔胺相似，能与碘代烷反应生成季铵盐。 + HCl 氮的电负性大于碳，由于吡啶环中的氮原子吸电子的结果，导致环上的电子云密度降低，因此吡啶的性质与硝基苯类似，发生亲电取代反应比苯困难的多，与弱的亲电试剂不反应。如不能发生付氏反应。 吡啶的亲电取代反应一般发生在β－位。 ⑵取代反应 返回 混酸  300℃ Br2/300℃ 不反应 亲电取代反应比苯困难。 RX或RCOX AlCl3 350℃ H2SO4/HgSO4 吡啶由于电子云密度较低,易发生亲核取代反应,主要生成?-取代物。 + NaNH2 + C6H5Li ?-氨基吡啶 ?-苯基吡啶 ⑶氧化与还原  吡啶环较苯环难氧化,易还原。在强氧化剂作用下,可发生侧链氧化。 NH3 △ KMnO4 H+ 烟酸 烟酰胺 返回 吡啶在常温常压下，就发生催化氢化反应。而苯相同条件下则不反应。 吡啶经乙醇和金属钠还原,可得六氢吡啶(苯不与此还原剂作用). Na+C2H5OH 六氢吡啶 五、稠杂环化合物-喹啉 喹啉是由苯环和吡啶环稠合而成，故与苯和吡啶相似，能发生多种反应。 返回 1.取代反应 喹啉即可以发生亲电取代反应，也可以发生亲核取代反应。由于吡啶环上氮原子吸电子效应的影响，使吡啶环上电子云密度与苯环相比低一些，因此亲电取代反应主要发生在苯环上，而亲核取代反应主要发生在吡啶环上。 ⑴亲电取代反应 亲电取代反应发生在喹啉环的5、8位上。 5-溴喹啉 8-溴喹啉 5-喹啉磺酸 8-喹啉磺酸 ⑵亲核取代反应 亲核取代反应发生在喹啉环的2位上。 2-氨基喹啉 2.氧化还原反应 喹啉即能被氧化，也能被还原。氧化时，喹啉分子中的苯环被氧化；而还原时，是喹啉分子中的吡啶环被还原。 2,3-吡啶二甲酸 1,2,3,4-四氢喹啉 强烈条件下还原，喹啉则被还原十氢喹啉 。 十氢喹啉 以前，学过得脂环烃、芳烃都是由碳环化合物。 虽然也有含氧或含氮的环，由于环容易打开，在性质上与开链化合物相似， 1,4-二氧六环 氧化是失电子过程，电子云密度高的易被氧化；还原是得电子过程，电子云密度低的以北还原。 * 下页 首页 退出 上页 命名 五元环 六元环 稠杂环 退出 命名 五元环 六元环 稠杂环 在环状化合物中，组成环的原子除碳原子以外还有其它原子，这种化合物称做杂环化合物，这些原子称做杂原子。 常见的杂原子:O、N、S。 下列都是含有杂原子的环状化合物: 性质与开链化合物相似，不属于杂环化合物。 四氢呋喃 戊二酰亚胺 ?-戊内酯 戊二酸酐 在自然界中杂环化合物分布很广。 如：使植物中成绿色的叶绿素； 使血液成红色的血红素； 具有遗传作用的核酸。 都具有重要的生理作用。 许多中草药都是含氮杂环化合物，部分维生素和抗菌素以及植物色素和植物染料都含有杂环，不少合成药物和染料也含杂环。