有机化学十-羧酸及其衍生物.pptVIP

第十章 羧酸及其衍生物 【学习目的与要求】 第一节 羧酸 三、羧酸的化学性质 四、重要的羧酸 二、物理性质 四、重要的羧酸衍生物 一、丙二酸二乙酯 二、 乙酰乙酸乙酯 1．乙酰氯 2．乙酐 3．顺丁烯二酸酐 4．乙酸乙酯 5．甲基丙烯酸甲酯 第三节 丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用 丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为β-二羰基化合物。 丙二酸二乙酯 乙酰乙酸乙酯 1.丙二酸二乙酯的制备 * * 1．了解羧酸及其衍生物的结构、分类和系统命名； 2．掌握饱和一元酸及其衍生物的化学性质； 3．掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用； 4．了解几种常见羧酸及其衍生物的性质及用途。 第十章 羧酸及其衍生物 第一节　羧酸 第二节　羧酸衍生物 第十章 羧酸及其衍生物 第三节 丙二酸二乙酯和乙酰 乙酸乙酯在有机合成上的应用 一、羧酸的结构、分类和命名 由烃基（或氢原子）与羧基相连所组成的化合物称为羧酸，其通式为RCOOH，羧基（—COOH）是羧酸的官能团。 1．羧酸的结构 按羧酸分子中烃基的种类将羧酸分为脂肪族羧酸和芳香族羧酸；按烃基是否饱和分为饱和羧酸和不饱和羧酸；按羧酸分子中所含的羧基数目不同将羧酸分为一元酸和多元酸。 2．分类 3．命名 ⑴ 俗名 HCOOH HOOCCOOH HOOCCH2CH2COOH 蚁酸 草酸 琥珀酸 一些常见的羧酸多用俗名，这是根据它们的来源命名的。例如： ⑵ 系统命名法 对脂肪羧酸，即选择含有羧基的最长碳链作主链，从羧基中的碳原子开始给主链上的碳原子编号，取代基的位次用阿拉伯数字表明。有时也用希腊字母来表示取代基的位次，从与羧基相邻的碳原子开始，依次为α、β、γ等。例如： 2-丁烯酸（α-丁烯酸、巴豆酸） 芳香族羧酸和脂环族羧酸，可把芳环和脂环作为取代基来命名。例如: 命名脂肪族二元羧酸时，则应选择包含两个羧基的最长碳链作主链，叫某二酸。如： 邻-苯二甲酸 正丙基丙二酸 对甲基环已基乙酸 4-甲基-3-（2-萘）丙酸 　　二元羧酸命名时，选择包含两个羧基的最长碳链为主链，根据主链碳原子的数目称为“某二酸”。 己二酸 顺丁烯二酸 邻苯二甲酸 二、物理性质 常温时，C1~C3是有刺激性气味的无色透明液体，C4~C9是具有腐败气味的油状液体，C10以上的直链一元酸是无臭无味的白色蜡状固体。脂肪族二元酸和芳香族羧酸都是白色晶体。 羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇还高。 羧酸分子可与水形成氢键，所以低级羧酸能与水混溶，随着碳原子数的增加，非极性的烃基愈来愈大，使羧酸的溶解度逐渐减小， 饱和一元羧酸的相对密度随着碳原子数增加而降低。 羧酸分子中易发生化学反应的主要部位如下图： 1．酸性 但羧酸的酸性比无机酸弱，所以在羧酸盐中加入无机酸时，羧酸又游离出来。利用这一性质，不仅可以鉴别羧酸和苯酚，还可以用来分离提纯有关化合物。 2．羟基的取代反应（C―O键断裂） ⑴ 酰卤的生成 ⑵酸酐的生成 ⑶ 酯的生成 羧酸与醇在酸的催化作用下生成酯的反应，称为酯化反应。 ⑷酰胺的生成 羧基是一个吸电子基团，使α-H原子比分子中其它碳原子上的氢活泼，在少量红磷、碘或硫等作用下被氯或溴取代，生成α-卤代酸。 3.α-H原子的卤代反应 一氯乙酸 二氯乙酸 三氯乙酸 4.脱羧反应 羧酸的碱金属盐与碱石灰共热，发生脱羧反应。 α-碳原子上连有吸电子基的羧酸，受热易脱羧 5.还原反应（C=O键断裂） 2.乙酸 乙酸俗称醋酸，是食醋的主要成分，一般食醋中含乙酸6%～8%。乙酸为无色具有刺激性气味的液体，沸点118℃，熔点16.6℃。乙酸可与水、乙醇、乙醚混溶。 1.甲酸 甲酸俗称蚁酸，是具有刺激性气味的液体，熔点8.6℃,有腐蚀性，可溶于水、乙醇和甘油。 3.苯甲酸 苯甲酸是白色晶体，熔点122℃,沸点