02530310机械球磨硒非晶化的XAFS研究.pdfVIP

第31 卷第3 期 中 　国 　科 　学 　技 　术 　大 　学 　学 　报 Vol. 31 ,No. 3 2 0 0 1 年 6 月 JOURNAL OF CHINA UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY Jun. 2 0 0 1 ( ) 文章编号 2001 机械球磨硒非晶化的 XAFS 研究 刘　涛 ,吴自玉 ,胡天斗 ,张　静 ,谢亚宁 ( 中科院高能物理所同步辐射室,北京 100039) 赵永好 ,卢　柯 ( 中科院金属所快速冷凝与非平衡实验室,沈阳 110016) 摘要 :利用低温 EXAFS 和 XANES 方法研究了晶态 Se 在机械球磨过程中的结构变化. 结果显示在球磨过程中引入链状分子间的中程无序 ,破坏了分子间的结合 ,而分子内 Se 原子以共价键结合 ,不易被打破. 关键词 :硒 ;扩展 X射线吸收精细结构谱 ;X射线近边吸收谱 ;机械球磨 ;非晶 中图分类号:TG111 　　　文献标识码 :A 引言 硒不仅是对人体起重要作用的一种微量元素 ,亦是静电复印、光电技术、半导体器件应 用方面的重要组成部分. 由于其独特的环状和链状结构,也是理论和实验结构研究的重要材 料[1 ,2 ] . 高能球磨法也称机械合金化是一种合成材料新工艺 , 已成功制备出纳米晶纯金属、 不互溶体系固溶体纳米晶、非晶合金、纳米金属间化合物及纳米金属陶瓷复合材料等[3 ] . 研究表明[4 ] ,经过一定时间的球磨 ,可导致硒的非晶化. 球磨过程产生大量的位错、晶界 等结构缺陷是导致非晶化的原因. 以往的研究多集中于合金、金属和类金属组分,对以共价 键结合的体系则涉及很少. 由于硒具有与某些聚合物和生物分子类似的结构特征,研究其机 械球磨过程的结构变化 ,可望对这类材料的结构和性能有更深入一步的了解. 本文利用 EX AFS 和 XANES 方法对晶态 Se 在机械球磨过程的局域结构变化进行研究. 1 　实验过程 X 射线衍射表明晶体硒为螺旋状三方形. 将晶体硒粉末在高能球磨机内球磨 ,氩气保 ( ) 护. 将不同球磨阶段 球磨 40 、120 、250 min 的硒取出 ,在粉末 X 射线衍射仪上测量衍射谱 , 结果表明 250 min 以后样品已完全非晶化,衍射结果见文献 [ 4 ]. 硒的 K 边 EXAFS 测量在 ( ) BSRF 的4W1B 光束线上 ,在低温 77K 下以透射方式进行 ,束流强度为 60～80 mA ,EXAFS 数 收稿日期 　基金项目 : 中科院金属研究所快速凝固与非平衡实验室开放基金资助项目 　作者简介 :刘涛 ,男 ,1966 年生 ,副研究员. © 1995-2004 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved. 第 3 期 　　　　　　　　　　　　　　机械球磨硒非晶化的 XAFS 研究 　　　　　　　　　　　　　 311 ( ) 2 - 1 - 1 据处理用 EXCURV92 软件 Daresbury , k 加权 ,在 26nm 到 160nm 全谱拟合 ,用 HL 势函 数. 近边计算基于单电子近似的多重散射理论[5 ] . 通过中性原子电荷密度的叠加 , 利用 Mattheiss 规则构造团簇的电子密度和库仑势. 使用 Z + 1 近似模拟空穴的电荷弛域过程. 利 用 HL 势函数代表电子交换相互势.