2-苯基-1,3-二氮杂薁类化合物的合成与性质研究.pdfVIP

摘要 薁类化合物因其独特的非交替烃结构，及其在非线性光学响应、荧光发射 等方面表现出的性质引起人们的关注。本文围绕新型氮杂薁类小分子的设计、 合成、理论计算研究展开，主要内容如下： 1．新型2-苯基-1,3-二氮杂薁分子的设计与合成。为了研究 2-苯基-1,3-二氮 杂薁分子的稳态发光现象与机理，设计并合成了一系列以硝基为受体取代基 (Acceptor)、2-苯基-1,3-二氮杂薁为共轭体系、氢/氨基/取代氨基为给体取代基 (Donor)的D-π-A型氮杂薁化合物。得到化合物 2-苯基-1,3-二氮杂薁(PDA) ，2-苯 基-6-硝基-1,3-二氮杂薁(PNDA) ，2-(4’-氨基)苯基-6-硝基-1,3-二氮杂薁（APNA ） 1 和 2-(4’-N,N-二甲基氨基)苯基-6-硝基-1,3-二氮杂薁（DMAPNA ）。利用 H NMR 、 MS和HRMS进行了结构表征。 2 ．新型2-苯基-1,3-二氮杂薁分子的理论研究。为了研究取代基、苯环和杂 原子的引入对氮杂薁分子光物理性质的影响，本文对一系列 2-苯基-1,3-二氮杂 薁分子进行了系统的理论计算。运用 B3LYP 方法在 6-31+G(d)基组水平上对 2- 苯基-1,3-二氮杂薁衍生物的几何构型进行了全优化，在优化所得构型的基础上， 采用含时密度泛函方法(TDDFT)在 6-31+G(d)基组水平上对其电子吸收光谱进 行了研究。 再采用有现场法(FF)在 B3LYP/6-31G(d)水平上计算了分子的一阶超 极化率张量分量。结果表明，计算得到的电子吸收光谱和一阶超极化率反映出 了与实验值相同的变化规律，同时，2-苯基-1,3-二氮杂薁类化合物均为平面型分 子，其一阶超极化率比具有相同给体和受体的 1,3-二氮杂薁分子大得多。 关键词：非线性光学材料；2-苯基-1,3-二氮杂薁；密度泛函理论 I Abstract Azulene and its derivatives have been attracting considerable research interests owing to their unique non-alternant hydrocarbon structures, large nonlinear optical (NLO) responses and unique fluorescent property (anti-Kasha emission). This dissertation focuses on the design, synthesis and theoretical caculation of new 1,3-diazaazulene derivatives. The main results are summarized below: 1. Design and synthesis of new 2-phenyl-1,3-diazaazulene derivatives. To study the steady state spectroscopies and mechanism of 2-phenyl-1,3-diazaazulene derivatives , a series of 2-phenyl-1,3-diaza- azulene derivatives with nitro as the acceptor (A), 2-phenyl-1,3-diazaazulene as the π-conjugate (π) and hydrogen/ amino/substituted amino as the donor