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* * 多功能染料—菁染料的合成及其 对半导体敏化的研究 王 兰 英 本研究工作以多功能染料—菁染料的合成及其对半导体的敏化为研究背景,有三大出发点:一是半导体表面键合光敏染料的研究,二是硅杂碳菁染料的合成及其应用研究,三是菁染料、苯乙烯型染料的绿色合成及其性质研究。 该研究工作8次得到科学基金资助: 国家自然科学基金项目2项: 陕西省自然科学基金项目4项: 陕西省教委专项科研基金项目2项: “光电功能材料的研究是当代科学的前沿,具有多学科交叉的特点,是一个极富创新和挑战的领域。” 中国国家基金委《国家自然科学基金项目申请指南》 1. 半导体表面化学键合光敏染料的研究目的在于开发新型 的光电功能材料 图 太阳辐射光谱和不同材料的太阳能光电池 的光谱响应曲线 1. 太阳辐射光谱;2. GaP; 3. CdTe; 4. Si;5. GaSb-Ge;6. PbS 可见光区的太阳光最强。各种材料的光谱分布与太阳辐射光谱分布并不一致。 很多光敏染料-菁染料的最大吸收在可见光区,而且摩尔消光系数大,如果将这些染料与半导体材料键合,就可提高半导体材料在太阳光强辐射区的吸收,从而改善半导体材料在可见区的光谱响应。 本课题组从开发新型光电转换材料入手,首次将设计的40多种光敏染料通过化学键成功地共价键合在了半导体硅、锗表面,提高了其吸光能力、扩大了其光谱响应范围。 ⑴ 采用低温等离子体法使单晶硅及非晶硅表面注入活性基团-OH,进而分别与(EtO)3SiCH=CH2、Br2及2-甲基喹啉反应,利用Si-O-Si-C-N键将2种喹啉菁染料及2种碳菁染料共价键合在了硅表面,在硅表面呈现出了键合染料的荧光性质,并提高了单晶硅及非晶硅的吸光能力和光电导(见表1、图1)。 如: 从开发新型光电转换材料入手,首次将设计的40多种光敏染料通过化学键成功地共价键合在了半导体硅、锗表面,提高了其吸光能力、扩大了其光谱响应范围。 半导体表面化学键合光敏染料的研究 见附件:⑴ 科学通报, 1991, 36 (5): 349-351. ⑵ CHINESE SCIENCE BULLETIN, 1991, 36 (22):1874-1877. ⑶ 功能材料, 1996, 27 (5): 399-403. ⑵ 使单晶硅表面原子与碘反应,通过亲核取代反应将4种一甲川菁染料和2种碳菁染料以Si-N键共价键合于单晶硅表面。键合有光敏染料的单晶硅,其表面的吸光能力大大增强,且有选择地扩大了硅的光谱响应范围(见图2)。 如: 见附件:⑴ 中国科学 (B辑), 1993, 23 (2): 120-125. ⑵ SCIENCE IN CHINA (Series B), 1993, 36 (12), 1416-1423. ⑶ 高等学校化学学报, 1994, 15 (1): 124-126. ⑷ 功能材料, 1996, 27 (5): 388-391. ⑶ 通过溴和单晶硅在低温下反应,然后再与杂环碱反应,最终以Si-N键将4种噻菁染料键合在了单晶硅表面上。对由键合染料硅片制成的In/Dye/Si夹层结构器件进行了光谱响应及表面光电压测定,结果表明所制器件具有光生伏特效应,染料对单晶硅有敏化作用,而且提高了单晶硅在长波长处的相对光量子效率(见图3、4)。 如: 见附件:⑴ 科学通报, 1993, 38 (18): 1674-1678. ⑵ CHINESE SCIENCE BULLETIN, 1994, 39 (2), 107-112. ⑶ 光谱学与光谱分析, 1994, 14 (6): 29-34. ⑷使单晶硅表面原子与溴或氯反应,然后再分别与HOCH2CH=CH2、Br2及2-甲基喹啉反应,利用Si-O-C-N键将13种碳菁染料共价键合在了单晶硅表面。光谱响应及表面光电压测试表明,键合染料硅片具有光生伏特效应,光敏染料在半导体表面成膜增大了半导体硅的吸光阈值,且光敏染料对半导体硅有较强的敏化作用(见图5、6)。 如: 见附件:⑴ Chinese Chemical Letters, 1994, 5 (7): 587-590. ⑵ Semiconductor Photonics and Technology, 1999, 5 (4): 211-215.
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