一种新型光电离微型正交加速飞行时间质谱仪的设计和性能测.pdfVIP

维普资讯 第 34卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 仪器装置与实验技术 第 12期 2006年 12月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1807—1812 7……‘‘’‘‘。。。…‘‘‘““”‘一…‘’。…’’…。‘……‘‘。…‘’…‘”‘‘”： ；仪器装置与实验技术 ； ；…．·…．·…．·…．·…．·…．·…．·…．·…．·…．·…．·…．·…．·．… ‘ 一 种新型光 电离／微型正交加速飞行时间质谱仪的 设计和性能测试 侯可勇 ， 董 璨 张娜珍 徐秀明 。 王俊德。姚 琏 柴志平 李海洋 ¨ (中国科学院大连化学物理研究所，大连 116023) (安阳工学院，安阳455000) (中国科学院研究生院，北京 100049) 摘 要 介绍了内行研制的光电离／微型 F『交加速飞行时间质谱仪的设计原理和性能。电离源采用光子能量 为 10．6eV真空紫外灯 ，它可将待测分子电离只产生单电荷母体离子，不产生碎片离子。采用该光电离方法 得到的质谱谱图比较简单，气体样品可以不经分离直接进行分析。离子正交引人结构的飞行时间质量分析器 有效地提高了质谱分辨率。用32cm无场飞行管，测量碘甲烷得到的质谱分辨率可达430。在谱图获得频率 10kHz的操作条件下，样品总分析时间2Os，得到苯和碘甲烷的检出限分别为 10X10～，5X10一。软电离和 微型化使得该质谱仪在可挥发性有机物的实时在线监测方面有广泛的应用。 关键词 飞行时问质谱，真空紫外 ，光电离，软电离 ，在线检测 引 言 可挥发性有机物以及半挥发性有机污染物在大气环境中含量虽然很低，但大多具有致病、致癌作 用，因此有机污染物的监测一直受到人们广泛的关注…。传统的离线分析方法由于耗时多、成本高，无 法满足 目前对空气、水以及其它污染源实时在线连续监测的需要。离线监测技术的一些缺点和局限性， 促进了快速、现场检测仪器和相应分析方法的发展。质谱的普适性好、灵敏度高，是极具前景的在线测 量有机污染物仪器 J。 目前在线质谱中常采用的电离方法为7OeV电子束轰击电离(EI)，如美国Inficon公司推出的便携 式气相色谱／质谱仪 (GC／MS)，英国KoreTechnology公司的膜进样便携式质谱 J，Comstock公司研制的 微型TOF—MS，均采用70eV电子轰击的电离方式。EI电离真空度要求高，从而使得真空系统复杂，最 重要的是7OeV能量高出化合物本身的电离能很多，往往会产生很多的碎片离子，影响母体离子的识 别，而且大量的碎片离子会掩盖被测离子峰，降低了分析的灵敏度，对于不同化合物的电离效率的差异 和电荷之间的竞争也加剧了谱图的复杂性。为了保证测量的准确性需与色谱等预分离手段相结合，目 前的质谱技术对于复杂样品中的微量成分实时监测 尚存在很多的困难。118nm 的VUV激光 (10．6eV)强度高、脉冲短，很适合做TOF—MS的电离源 J，但仪器价格昂贵，体积庞大，技术复杂，因 此只适合用于实验室研究。具有相似功能的真空紫外灯价格便宜，性能稳定，真空度要求低，工作寿命 长(可达5000h)，是一种适合于移动质谱的光电离源 。 为了满足我国环境检测的需要 ，本研究采用了一种新型的VUV灯(10．6eVKr灯)的软电离方式 ， 自行研制了一台离子正交加速的微型飞行时间质谱仪。该仪器只产生待测化合物的分子离子峰，在环 境快速监测方面具有广泛的发展潜力。 2 仪器工作原理和设计 光电离／微型正交加速飞行时间质谱仪主要用于测量大气中微量可挥发性有机物种类及其含量。 2006-03—18收稿 ；2o()6 704接受 本文系闰家 “863”计划资助项 目(No．2002AA649010，2005AA649020) 维普资讯 1808 分 析 化 学