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第 11 卷第 1 期 过 程 工 程 学 报 Vol.11 No.1 2011 年 2 月 The Chinese Journal of Process Engineering Feb. 2011 脂肪酶动力学拆分薄荷醇的研究进展 念保义， 黄志华， 罗菊香， 牛 玉 (三明学院化学与生物工程系，福建 三明 365004) 摘 要：从脂肪酶拆分薄荷醇的转酯化、水解反应的工艺和影响因素等方面，分析了脂肪酶动力学拆分过程的转酯化 和水解反应的催化路径与特点，指出了脂肪酶拆分薄荷醇的最佳路径和工艺选择. 综述了近 10 年来脂肪酶拆分制备 工业重要的手性香料 l-薄荷醇的研究进展，特别综述了具有工业化前景的脂肪酶催化拆分和单元操作工艺的研究进展. 同时展望了未来脂肪酶拆分薄荷醇的研究方向. 关键词：l-薄荷醇；脂肪酶拆分；转酯化反应；水解反应；拆分工艺 中图分类号：TQ233.3 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2011)01−0174−07 1 前 言 2 脂肪酶拆分概述 薄荷醇是重要的萜烯类手性香料，特别是 l-薄荷醇 2.1 拆分原理 因其独特的冰凉效果及清新的薄荷香味，在精细化工、 脂肪酶催化拆分是指利用酶对外消旋对映体中某 饮料食品和医药领域具有广泛的应用[1]. 现今，l-薄荷醇 一个异构体具有高的立体选择性(Stereoselectivity)而对 主要来源于天然薄荷精油，约占总薄荷醇用量(12000 t/a) 另一个异构体不起作用(或作用很小) 的特点，使二者的 的 80%，其他20%来源于有机合成. 拆分动力学速率相差较大，因而实现对映体分离的技 有机合成 l-薄荷醇有代表性的 2 个主要工艺，一是 术，如图 1 所示. Takasago 工艺，采用不对称 Rh+ [BINAP]催化剂异构化， l-Menthol （R ） kquick l-Menthol （R ） 由月桂烯与二乙胺合成的香叶基二乙胺水解合成 d-香 Racemate Racemization 茅 醛 ， 随 后 闭 环 加 氢 合 成 l- 薄 荷 醇 [2] ； 二 是 d-Menthol （S ） kslow d-Menthol （S ） Harrmann−Reimer 工艺，采用百里酚加氢合成外消旋体 图 1 脂肪酶动力学拆分薄荷醇示意图 薄荷醇，经化学拆分或生物拆分获得 l-薄荷醇[3]. 不对 Fig.1 Schematic diagram of kinetic resolution of 称合成具有直接获得目标产物的优势，但不对称催化剂 racemate l, d-menthol by lipase 昂贵，且异构化闭环采用的是对环境有严重污染的路易 影响脂肪酶拆分薄荷醇效果的因素有酯化剂种类 斯酸(ZnBr2)[4]. 发现有效的不对称催化剂也是艰难的过 (长链或短链脂肪酸) 、脂肪酶种类、酶固定化载体种类 程，这使 Harrmann−Reimer 工艺仍是生产薄荷醇的主要 和负载量、溶剂(单一溶剂、混合溶剂或少量水) 、底物 方法.