生物质焦对甲苯的催化裂解实验研究+.pdfVIP

2009年8月 全国煤化工技术交流研讨会会议论文集 生物质焦对甲苯的催化裂解实验研究+ 彭军霞” 赵增立2’ 王小玲3’ 李海滨4’ 摘 要 为降低生物质气化气中焦油含量，在小型固定床反应器上，进行了生物质焦对焦油模 型化合物甲苯的催化裂解反应的实验研究，考察了热解焦粒径、裂解温度、气相停留时间和反应气 氛对甲苯裂解率的影响．结果表明，高温条件下，热解焦对甲苯的裂解具有明显的催化作用．950℃ 时，所用的两种热解焦对甲苯的转化率分别达到了98％以上，同时发现，较长的气相停留时间更有 利于甲苯的裂解．水蒸气或C0。能与甲苯和碳发生反应，提高甲苯的转化率，延长焦的催化活性； 另外，动力学计算得出，生物质焦对甲苯催化裂解的活化能约为73ld／m01． 关键词 生物质焦，催化裂解，甲苯 0 引 言 1 实验部分 生物质能源作为一种清洁的可再生能源已日渐 1．1实验系统 为世界各国所重视．生物质气化是开发生物质能的 一个重要方向，但气化过程产生的焦油对气化设备 实验在管式炉反应器中进行，系统压力约 101．3 及燃气利用设备有严重的危害[1]，减少气化气中焦 kPa，温度范围为750℃～950℃，反应物在 油含量的方法很多，其中催化裂解被认为是最具有 床料中的停留时间控制在1．5S左右，实验装置系 潜力的方式之一．i203]目前，催化裂解中用的最多的 统见图1．实验流程为：携带气体经减压阀和流量计 是以白云石和镍基催化剂为代表的非金属和金属 后进入蒸发器下部，与注射泵均匀送入蒸发器的甲 型．E3,4]虽然它们都有较高的焦油裂解率，但白云石苯混合，经预热流入反应器的固定床料发生反应．未 极易磨损；镍基催化剂昂贵且易失活和中毒．[5]生物 反应物和生成物流出反应器后，经过过滤器，部分进 质热解焦由于其多孔结构以及灰分中含碱金属而具 入采气袋，剩余部分经尾气净化后排放．携带气体流 有一定的催化活性，且能在气化炉中原位再生，因此 量计需标定，标定后流量计误差小于2％．管式炉炉 成为一种颇具潜力的廉价催化剂．Chembukulam温用温控仪控制，床料温度由放置在床料中部的K 等[6]研究表明，某种锯末半焦和木炭在950℃时实型热电偶测定． 现了焦油的几乎完全转化．Seshardi等E7]比较了反应器出口气流成分由岛津GC一20D和GC一 FWC(一种焦与碳化白云石的混合物，灰分含量为2010色谱仪分析；H。，N。，CH。检测柱填料为5A 53．58％)与白云石的煤焦油裂解效率，认为温度与分子筛；苯和甲苯检测柱为Rtx-wax．毛细柱，柱长 ITI，内径为0．25 压力的提高有利于焦油的裂解．E1一Rub等[8]研究了为30．0 mm，固定液厚度为0．25“n1． 生物质焦下萘和苯酚的催化裂解，结果表明，700℃ 1．2生物质焦的制备 苯酚裂解率达到81．6％，900℃萘的裂解率达到 94．4％．目前国内以生物质焦为催化剂进行甲苯裂 生物质焦的制备在管式炉中进行，流程为：高纯 解的报道还较少．本研究选取杉木粉自制热解焦为 氮流量为0．12m3／h吹扫系统20min以置换其中 催化剂，以焦油模型化合物甲苯为研究对象，分析了 的空气后换以0．04rn3／h的流量．管式炉以 甲苯催化转化的影响因素． *国家重点基础研究发展计划(973)项目(0702011003)． 1)博士生；3)硕士生，中国科学院研究生院．100039北京；中国科学院广州能源研究所。中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验 室，510640广州；2)研究员t4)研究员、博士生导师，中国科学院广州能源研究所，中国科学院可再生能源与天然气水合物重点实验室。 510640广州 会