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中国涂料在线 UV 固化聚氨酯分散体的合成及其性能研究 摘要：采用聚酯二元醇与异氰酸酯反应，接入双羟基丙烯酸酯，使分子中的双健含量高；在聚氨酯链段中引入 亲水基团，在高速剪切力作用下乳化制备水性UV 固化聚氨酯分散体。通过傅立叶红外光谱对其进行研究，结 果表明其UV 固化效果好；对固化膜进行硬度分析，结果表明涂膜硬度较高；并对固化膜进行了分析。 关键词：UV 固化 聚氨酯丙烯酸酯 水性 1． 前言 随着人类环保意识的加强，传统的溶剂型涂料 VOC 排放量较高，因此光固化水性涂料应运而生了，其结合了 水性涂料和光固化涂料两者的优点：光固化技术因具有高效、节能、环保等优点被称为21 世纪的绿色技术；而 水性涂料以水代替有机溶剂，避免了有机溶剂的排放，所以光固化水性涂料的发展日益受到人类的重视。其中 尤以聚氨酯涂料具有较好的综合性能而应用广泛。 国内研究UV 固化的水性聚氨酯分散体涂料报道很多，但都是采用单羟基的丙烯酸酯，这种方法制备的水性聚 氨酯树脂双健含量低，树脂的分子量小。我们实验室通过含有端羟基和双键的聚酯丙烯酸酯与异氰酸酯反应， 接入亲水基团，并采用三乙胺中和后在高速搅拌下形成乳液，再加入二元胺进行扩链以提高分子量，从而合成 出高分子量高固含的可紫外光固化的聚氨酯分散体（PU 树脂）。采用这种方法制备成树脂分子量大且双健含量 高，该树脂在一般条件下就能生成干硬且机械承载的涂膜，加入适当引发剂后采用紫外光辐照诱发交联则可快 速固化。 2 ． 试验部分 2.1 主要原料：聚酯二元醇（Mn=1000 ）（日本Daicel Chemical Industries Ltd. ）；异佛尔酮二异氰酸酯IPDI （德 国Bayer 公司）；双羟基二丙烯酸酯CA （自制）；2 ，2 －二羟甲基丙酸DMPA （美国Trimet 技术产品公司）；1. 4 丁二醇（BDO ）；二月桂酸二丁基锡（DBTL ）；三乙胺(TEA) （江苏金坛县试剂厂）。 2.2 所用仪器：紫外光固化机：UV—125A 型，北京埃士博印刷新技术发展中心 红外光谱仪 用SEM 作涂膜的端面分析 用显微镜表征乳液的微观状态 检测涂膜的玻璃化温度，进而表征 其硬度的变化 2.3 水性聚氨酯丙烯酸酯的合成： 在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的反应瓶中，加入聚酯二元醇，120℃真空下脱水30min，冷却至常温，加 入二异氰酸酯单体及二羟甲基丙酸，0.1g 二月桂酸二丁基锡作为催化剂，40mL 丙酮，加热到90℃，回流反应 4h ，加入双羟基丙烯酸酯和少量的对苯二酚，60℃反应3h,冷却至室温，补加20mL 丙酮，以计算量的三乙胺将 分子链中的羧基中和为碳酸盐，搅拌加入适量水，蒸除丙酮，得含固量为35%的水性F-聚氨酯分散体。以上各 步中以红外光谱检测NCO 的浓度来确定反应终点。具体反应步骤如下： Fig 1 The preparation process of the UV curable waterborne polyurethane 2.3 固化膜的制备：向所制得的水性涂料中加入5 ％的光引发剂2959 ，然后在玻璃板上制膜，于60 度干燥 30 分钟，在光固化机上固化，以指触法检测涂膜是否固化。3 ． 结果与讨论 3.1 红外光谱分析 图2 是不同反应阶段的红外光谱图，曲线a 是反应第一阶段的谱图，曲线b 是加入双羟基丙烯酸酯和封端剂H EA 后的谱图，由图可以看出在1634 cm－1 出现了C=C 双键的吸收峰，NCO 的吸收峰基本消失，曲线c 是U V 固化后膜的红外谱图，从图可以看出，1634 cm－1C＝C 的吸收峰明显减弱，说明光照后双键发生了交联聚 合反应。 Figure 2 the FTIR spectra of the product and its intermediates 3.2 固化膜的硬度 表1 涂膜硬度分析 中国涂料在线 NCO/OH 硬度 耐溶剂性 光引发剂硬度 耐溶剂性 （MEK ） 含量 （MEK ） 7 ：1 6H 优 3 ％ 6H 优 5：1 6H 优 5 ％