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反渗透系统磷酸盐沉积控制-阻垢剂的应用 邓育红 刘浩 马腾飞 GE 水处理及工艺过程处理 摘要：膜法处理特别是超滤（微滤）加反渗透处理工艺是近十年来水处理领域发展最为迅速的 纯水制备工艺。在以前使用地表或者地下水时，反渗透一般不会出现磷酸钙结垢情况。 但目前由于 水资源短缺，双膜法被越来越多用于工业废水，市政污水深度处理后回用，循环冷却水的排污水回 用处理。因此必须采取针对磷酸盐结垢的预防措施，在反渗透前添加专用的防止磷酸盐沉积的阻垢 剂是较为简便易行的方式。 本文通过磷酸盐结垢机理在实际使用中分析，以及废水回用案例的应用情况介绍，阐述了通用电气 水处理专用的反渗透阻垢剂性能，以及对磷酸盐沉积的控制应用。 关键词：反渗透膜；废水回用；磷酸盐结垢；阻垢剂；应用；性能 1 引言 对于工业废水，市政污水以及循环水排水三种被作为膜法处理的水源，具有不同水质特点，磷 的形式以及状态是不同的。一般以水质分析测试条件将其完全酸化氧化后，测定总磷以磷酸盐形式 表示。其中可能含有无机磷和有机膦酸盐。在进入膜系统处理之前，从工艺设计上从水质基本特点 出发，考虑混凝，沉淀，生化处理等等，来降低总磷的含量。其目的一是降低由于磷带来的水体富 营养问题减少反渗透生物膜污染风险。其二防止过高的磷造成磷酸盐沉积。 分析这三种水源，由于磷的形态不同造成的对膜系统的问题也是不尽相同的。市政污水磷的主 要来源是洗涤水，大多是聚磷酸盐，通过生化氧化处理，转变为正磷酸盐。循环水排水由于循环冷 却水处理大多采用磷系配方，排水以有机膦为主和少量正磷酸盐。工业废水和水源以及工艺过程有 关系，需要了解其工艺过程从而得知磷的形式。磷酸盐垢（无机）形成不仅取决于水体中磷含量， 同时也和水体中其他离子，譬如钙，铝，铁，和水体 PH 值有关。由于磷化学的复杂性，也就比较 难以预测磷酸盐垢的极限。因此在选择使用阻垢剂控制反渗透阻垢上，要针对水源特点，选择合适 产品和正确使用。通过在应用中不断实践总结，得出最高的磷酸盐容忍极限。 2 反渗透系统磷酸盐结垢分析 从磷酸盐结垢角度对于反渗透膜可以分为无机磷酸盐的结垢和有机膦酸盐污垢。 2.1 无机磷酸盐结垢 反渗透膜结垢是由于水中微溶盐在给水转变为浓水时超过了溶度积沉积到膜上的过程。结垢损 坏膜元件使反渗透透水率和脱盐下降。因此防垢是反渗透运行中需要控制的重要因素。 微溶盐类物质对反渗透首先要控制的是碳酸钙垢，这是因为一般来讲在反渗透除盐过程中，对 CO2 透过率几乎是 100%，而对Ca2+ 的透过率几乎为零。因此给水被浓缩后，浓水的浓度比进水高， 将会导致浓水侧的pH升高和Ca2+浓度增加，而PH升高，将会引起水中HCO3 -转化为CO32- 。。这样极 易使碳酸钙在反渗透膜上析出。 对高磷酸盐水体，这个过程无疑也促使碱式磷酸盐沉积形成。根据沉淀动力学，盐类过饱和溶 液经沉淀诱导期、成核，先形成无定形沉淀，通过相变再形成热力学稳定的晶体。同时这个过程受 到温度，PH 的影响。如果在此过程中，添加某种化学品（阻垢剂）来破坏沉淀诱导期中的成核过程 和沉淀形成晶体的过程，则不会形成稳定的晶体产生结垢。 另一方面，如果有外来的晶种，可能会缩短磷酸盐沉淀诱导期，加速磷酸盐沉积成垢，这种现 象，尤其对于反渗透膜因其水力学特点和浓缩脱盐的过程更加明显。譬如高碱高硬度水体非常容易 形成碳酸钙沉积，如果此时磷含量较高时，虽然未达到磷酸钙沉积极限，但仍然可以发现碳酸钙结 垢同时磷酸钙垢也存在。在一些使用聚合铝/铁处理的中水厂，反渗透出现磷酸钙垢的同时我们也发 现铝/铁离子的存在。 因此我们认为控制磷酸钙垢并不是单一的控制磷的问题，首先是控制碳酸钙结垢。同时也需要 控制铝，铁，钙，操作的 pH 值和反渗透给水流量。下表中列出了水体中常见的磷化合物的溶度积。 常见低溶解度的磷化合物（Ksp 为溶度积，25 度） 化合物 分子式 pKsp(-Log Ksp) 磷酸钙 Ca (PO ) 32.7 3 4 2 过磷酸钙 CaHPO ·2H O 6.68