聚乙烯膜γ射线辐照生成自由基的ESR研究.pdfVIP

第23 卷 第3 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.23, No.3 2005 年6 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. June 2005 聚乙烯膜 γ 射线辐照生成自由基的 ESR 研究 1 1 1 2 2 俎建华 刘新文 周瑞敏 屠铁城 邱士龙 1 （上海大学射线应用研究所上海 201800 ） 2 （中国科学院上海应用物理研究所上海 201800 ） 摘要 研究了几种类型的聚乙烯膜在不同辐照气氛下生成的自由基的电子自旋共振（ESR ）谱。表征了高密度 聚乙烯（HDPE ）辐照生成的自由基在不同放置温度时的衰减情况，为其预辐照后选择最佳放置时间及放置温 度提供依据。辐照剂量在 10—100 kGy 范围内，HDPE 膜上自由基的生成量与辐照剂量呈线性关系。在相同的 辐照剂量下，HDPE 膜自由基的生成量高于低密度聚乙烯（LDPE ），所以预辐照接枝以HDPE 基膜为好。 HDPE 膜空气中辐照生成烷基过氧化物的速度受氧扩散量的控制。 关键词 聚乙烯，辐照，电子自旋共振 中图分类号 O631 电子束或 γ 射线作用于聚合物基体时，产生大 膜厚度 24.5 µm ，均为中国科学院应用物理研究所 量自由基，自由基与乙烯基单体反应可制得一些功 世龙科技公司产品。重铬酸钾（银）剂量计（剂量 能型聚合物，用以富集离子或蛋白质等[1-4] 。这就是 范围为4—40 kGy ；测量误差为±5% ）, 重铬酸银剂 能赋予聚合物基体以新功能的辐射接枝共聚反应。 量计（剂量范围为0.4—4 kGy；测量误差为±5% ）， 辐射接枝共聚反应可由预辐照或共辐照手段实现， 世龙科技公司剂量部自制。 相比而言，预辐照接枝法具有均聚物生成量少、操 作简单等优点。预辐照接枝的接枝率有两类制约因 1.2 ESR 测试 素，一是反应温度、单体浓度等反应条件，二是聚 采用Varian-112 ESR 谱仪测定不同类型聚乙烯 合物辐照时生成的自由基的类型、生成位置及存活 γ 射线辐照生成自由基的ESR 谱。将2 cm×5 cm 聚 寿命等。借助于ESR 谱仪，可对后者进行研究。 乙烯膜样品卷成圆柱状，两端固定，放入ESR 测试 聚合物辐照时生成的基体自由基类型因气氛而 专用的玻璃管中，鼓入高纯氮气排空管中空气，密 异，而参与接枝的自由基类型又与反应条件有关。 封后置于钴源室中以已知剂量率辐照一定时间。辐 在这方面，Ohnishi 等[5] 曾作过研究。他们认为：聚 照后将样品管退火，消除该专用玻璃管中生成的自 合物在真空气氛下辐照，然后不暴露于空气进行预 由基，以免其干扰样品测试。退火后样品保存在液 辐照接枝时，烯丙基自由基是接枝反应的主要参与 氮中待测。对照样品为空气气氛辐照聚乙烯膜，将 者，因为真空气氛下辐照时，晶体表面上的烯丙自 聚乙烯膜在充分接触空气的情况下辐照，辐照后再 由基较烷基自由基稳定；在空气气氛下预辐照接枝 卷成圆柱状并两端固定，放入ESR 测试专用的玻璃 时，从晶体内部迁移至晶体表面的烷基自由基以及 管中，密封且储存在液氮中待测。ESR 实验中，选 烷基自由基与双键化合物在晶体表面反应生成的烯 用的微波能量为1 mW，微波频率为100 kHz。ESR 丙自由基都参与接枝反应。接枝温度较高时，首先 谱吸收曲线下的面积与试样的未成对自旋电子的数 是过氧化物分解产生的自由基参与接枝反应