激光散射法用于聚丙烯腈合成条件的探索.pdfVIP

V01．3 第30卷，第6期 光谱实验室 0，No．6 0 2 1 ChineseJournal 3 3年11月 ofSpectroscopyLaboratory 激光散射法用于聚丙烯腈合成条件的探索 李楠① 王小安 张力 王长发 (西北化工研究院西安市雁翔路99号710061) 摘要聚丙烯腈的合成方法和工艺直接影响PAN基碳纤维产品的性能，本文利用动静态激光散射 法研究了溶液聚合反应中，不同引发剂用量制备的聚丙烯腈的重均分子量、流体力学直径以及粒子尺寸分 布。得到随着引发剂用量增多，聚合反应得到的聚丙烯腈的重均分子量和粒子尺寸减小，而粒子尺寸分布 变宽。分子量测试结果与凝胶渗透色谱法得到的数据趋势相吻合，该研究方法为高性能聚丙烯腈基碳纤维 的制备工艺和实验条件制定提供了有效的依据。 关键词激光散射法；聚丙烯腈；引发剂用量；重均分子量；粒子尺寸分布 中图分类号：TB324；0657．39文献标识码：A 1 引言 碳纤维作为一种高模量、高强度的材料，广泛应用于航天航空和工业生产等领域n叫]。碳纤维 根据原丝种类不同，可以分为沥青纤维、粘胶纤维和聚丙烯腈(PAN)纤维[s-引。其中从聚丙烯腈纤 维制备碳纤维生产工艺简单，产品性能优良，从而得到了大力发展凹]。作为前驱体的聚丙烯腈的合 成条件和制备工艺直接影响PAN基碳纤维材料的性能，高分子量、窄分子量分布的聚丙烯腈是 PAN基碳纤维材料高强化改进的有效措施[10_12]。 目前高分子材料分子量测定的方法主要分为两大类n31：一类是绝对方法，有端基分析法、稀溶 液依数性法、光散射法、质谱法等，另一类是相对方法，有黏度法、凝胶色谱法、沉淀分级法等。激光 散射法是一种无需校正而可以独立地测试高分子分子量的绝对方法，操作简单，测量速度快，逐渐 成为一种常规的测试手段和方法。 本文选用激光散射法表征高分子重均分子量和分子动态行为，研究了不同引发剂用量条件对 聚丙烯腈重均分子量、流体力学直径及其粒子尺寸分布的影响。 2 实验部分+ 2．1试剂与仪器 丙烯腈(AN)：工业品，使用前减压蒸馏去除阻聚剂，冷藏备用； 低温保存； 丙烯酸甲酯(MA)：分析纯，成都市科龙化工试剂厂； 衣康酸(ITA)：分析纯，国药化学试剂； ①联系人，电话：(029传真：(029E—mail：linanl2358@163．Corn 作者简介：李楠(1986一)，女，陕西省蓝田县入．工程师，硕士，主要从事高分子材料研究。 收稿日期：2013—07—16；接受日期：2013—07—25 万方数据 第6期 李楠等：激光散射法用于聚丙烯腈合成条件的探索 Ⅳ，Ⅳ一二甲基甲酰胺(DMF)：光谱级，美国TEDIA天地公司。 2．2实验仪器及主要工作条件 时间为2min。 BSA224S—CW型电子天平(德国赛多利斯公司，精度0．1mg)；PL～SP260VS型高温制样机(英国 PI。公司)]。 2．3实验方法 60℃，反应时间30h。反应完成后得到聚丙烯腈／--甲亚砜纺丝溶液。 激光散射试样制备：将上述得到的纺丝溶液通过脱单、脱泡、在水中煮沸、烘干得李Ⅱ纯净的聚丙 70℃下振荡24h至完全溶解，用于激光散射测试，测试时溶液用0．20／．tm膜过滤。 溶解后过滤，进样。 3 结果与讨论 3．1静态激光散射 在静态激光散射中重均分子量与散射光强存在如下近似关系： …“2。 u7 l、-eA 』ARL一嘉[1+里二D2]+2A2c )O(’3