青铜器有害锈变温XRD及热分析.pdfVIP

第30卷，第6期 光谱实验室 V01．30，No．6 201 ChineseJournal 3年11月 of November，2013 SpectroscopyLaboratory 青铜器有害锈变温XRD及热分析① 张碧健②秦颍 曼德付4李世彩 (中国科学技术大学科技史与科技考古系合肥市金寨路96号230026) n(中国国家博物馆文物科技保护部北京市丰台区石榴薤西街248号100079) 摘要根除或有效控制氯化亚铜(CuCI)是青铜器保护的关键技术。根据铜的氯化物在一定温度下 易分解或挥发这一性质，本文利用热分析仪及X射线衍射(XRD)手段，对CuCI粉末进行了分析，结果表明 在大气环境中加热到420430oc熔融后易挥发，实验结果将为寻找通过局部加热消除青铜基体内有害锈 “病灶体”的合适方法提供依据。 关键词青铜器；氯化亚铜；X一射线衍射；热分析 中圈分类号：0434．13 文献标识码：B 文章编号：1004—8138(2013)06—2775—04 1 引言 常见的表面氧化物腐蚀层是古代青铜器庄严古朴、年代久远的象征，由于一般不会造成进一步 的破坏，通常予以保留；还有一类锈蚀物极不稳定，会使器物表面铜质膨胀，而且容易扩散蔓延，致 使器物畸形，严重时整个器物粉化，直至完全毁坏，这就是“粉状锈”，又称有害锈，主要是 Cu。Cl(0H)。及CuCl等铜的氯化物，应及时予以清除。 国内外学者对青铜器“粉状锈”生成机理、结构构造做了大量研究工作Ⅱ-4]，根植于基体内部腐 蚀坑或沟槽内的CuCl是诱发这种有害锈的根源。对“粉状锈”的活性病灶进行处理，才是控制“粉状 锈”产生的有效方法[5]。 目前，青铜器有害锈的去除方法有很多，但都有其局限性。化学清洗及置换具有一定不可逆性， 有些也与文物保护的基本原则相悖。而传统的机械清洗只达到基体表面，无法根除内部的“病灶” 体，故国内外有学者尝试将激光、等离子体、高压放电等技术用于清除青铜器有害锈[6-8]，但争议一 直比较大，焦点问题是这些仪器相关能量参数的选择若不当，可能会对青铜文物本体造成一定伤 害。我们注意到，在讨论热物理或热化学方法清除有害锈问题时，几乎没人考虑要清除的对象本身 定性进行了初步分析，以便为研究局部加热技术，消除青铜基体内有害锈“病灶体”的方法提供依 据。 ①国家文物局2011年度文化遗产保护科学和技术资助项目资助 ②联系人，电话：(0551E—mail：yingqin@tlStc．edu．cn 作者简介：张碧健(1985一)，男，安徽省定远县人，在读硕士，主要从事文物保护研究． 收稿日期：2013—05—15；接受日期：2013—05—24 万方数据 光谱实验室 第30卷 2 实验部分 2．1 实验材料 CuCl是光敏材料，又易发生水解作用，青铜块表面培养的腐蚀产物中都会有氯铜矿 相。对在青铜表面培养的氯铜矿(如图2)一并进行加热XRD分析。 2000 35 j25 罨1000 魁 鹱 嘣 ☆ 怒15 犯 盎 0 2卵 2卵 图1 CuCI粉末25。CXRD谱