聚对苯二甲酸乙二醇酯双酚A型聚碳酸酯共混体系中聚合物伸直链晶体的形态分析.pdfVIP

第24卷第1期 高 压物 理学 报 V01．24．No．1 OFHIGH 2010年2月 CHINESEJOURNAL PRESSUREPHYSICS Feb．，2010 文章编号：1000一5773(2010)Ol一0006-09 聚对苯二甲酸乙二醇酯一双酚A型聚碳酸酯 共混体系中聚合物伸直链晶体的形态分析’ 吕 军1’2，黄 锐2，李良彬3 (1．西南交通大学材料科学与工程学院材料先进技术教育部重点实验室，四川成都610031； 2．四川大学高分子科学与工程学院，四川成都6I0065； 3．中国科技大学合肥国家同步辐射实验室，安徽合肥230026) 摘要：利用扫描电子显微镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)等表征手段，研究了聚对苯二 甲酸乙二醇酯一双酚A型聚碳酸酯(PET—PC)共混物的高压结晶样品。研究发现共混体系中 存在具备不同形态特征的伸直链晶体，其中包括楔形晶体、弯曲晶体以及楔形弯曲晶体。通过 对这些晶体的形态观察，揭示出体系中大尺寸聚酯伸直链单晶体的增厚生长首先要经历形成 折叠链晶核的成核阶段，然后才是在酯交换反应和链滑移扩散两种机制共同作用下的等温增 厚的链伸展过程。有助于深入理解PET-PC共混物中伸直链单晶体生长过程的本质因素，以 便在类似聚合物体系中合成大尺寸的同类晶体。 关键词：晶体形态；伸直链晶体；高压；熔体生长；聚合物 中图分类号：0631 文献标识码：A 引 言 虽然早在20世纪初，就有关于聚合物在高压下结构性能发生变化的报道，但真正掀起利用高压研 500 MPa压力下结晶生成的PE片晶的厚度高达3“m，平均厚度与分子链长度相当，并且其断面形貌类 似于Anderson发现的相对分子质量为12000的PE在真空下、128℃结晶10d生成约100nm的片晶(分 子链几乎完全伸直)的形貌[2]。因此，他们将所得到的晶体称为伸直链晶体(Extended-ChainCrystal)。 广泛深入的研究，并且都获得了这些聚合物的伸直链晶体。同时，链滑移扩散(SlidingDiffusion)和交 7。。 换反应(ExchangeReaction)等机理被用来解释不同聚合物体系中伸直链晶体的增厚过程[4J 与亚稳的折叠链晶体不同，伸直链晶体被认为是热力学上稳定的形态结构，而高分子学界最初对其 产生兴趣也主要来源于此。近年来，由于在伸直链晶体的基础和应用领域等方面的研究进展相对较小， 利用高压研究聚合物的热度已有所下降，有关这方面的报道也呈递减趋势。但实际上，作为三维晶体有 序和长链分子定向有序的结合体，聚合物伸直链晶体是研究低维体系物理学的理想体系，并且其在功能 器件领域中也具有潜在的巨大应用价值n…。由于伸直链晶体中分子链沿c轴规整排列，其力学性能按 *收稿日期：2009—01—20；修回日期：2009—09—30 基金项目：国家自然科学基金资助 National 作者简介：吕 军(1971～)，男，博士，副教授，韩国ChonnamUniveristy博士后研究员．主要从事高分子 物理与高分子材料方面研究．E—mail：junluprc@hotmail．corn 万方数据 第1期 吕 军等：聚对苯二甲酸乙二醇酯一双酚A型聚碳酸酯共混体系中聚合物伸直链晶体的形态分析 预测超过通常折叠链晶体材料两个数量级[181。若分子链具有某些特殊的光电或压电功能性，则这些分 子链构成的伸直链晶体就应该是宏观的准一维功能晶体材料[6。7]。然而，尽管已合成出的聚合物伸直链 晶体的厚度远超过对应的折叠链晶体，但是其尺寸仍然不能满足单晶应用于功能器件的要求。据我们 所知，至今尚无报道表明可以从聚合物体系中直接得到c轴厚度超过100“m的伸直链晶体。并且利用 普通的高压结晶手段以生长厚度较大的晶体所需时间过长